1、7-2化学平衡状态 化学平衡的移动 1化学平衡研究的对象可逆反应(1)概念:在_条件下既可以向_反应方向进行,同时又可以向_反应方向进行的化学反应。(2)特点:三同一小。三同:a.相同条件下;b.正逆反应同时进行;c.反应物与生成物同时存在。一小:任一组分的转化率都_100%。(3)表示方法:在化学方程式中“_”表示。可逆反应和化学平衡状态相同 正 逆 小于 2化学平衡状态(1)概念:一定条件下的可逆反应,当反应进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率_,反应物的浓度和生成物的浓度_,我们称为“化学平衡状态”,简称化学平衡。(2)建立过程:在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭
2、容器中。反应过程如下:相等 不再改变 以上过程可用如图表示:(3)特征:1在密闭容器中进行如下反应:X2(g)Y2(g)=2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol/L、0.3 mol/L、0.2 mol/L,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度有可能是()AZ为0.3 mol/L BY2为0.4 mol/L CX2为0.2 mol/LDZ为0.4 mol/L解析 本题考查化学平衡的计算。用极值法:当Z完全转化为X2、Y2时,X2、Y2分别为0.2 mol/L、0.4 mol/L;当0.1 mol/L X2完全转化为Z时,Y2为0.2 mol/L,Z为0.4 mol/
3、L,则0X20.2 mol/L,0.2 mol/LY20.4 mol/L,0Z 正反应 逆反应(2)压强。若 abm增大压强,平衡向_的方向移动;减小压强,平衡向_的方向移动。若 abm改变压强,平衡_移动。(3)温度。升高温度,平衡向_方向移动;降低温度,平衡向_方向移动。(4)催化剂:使用催化剂,因其同等倍数地改变正、逆反应速率,平衡不移动。气体体积减小 气体体积增大 不 逆反应 正反应 5勒夏特列原理(1)内容:如果改变影响平衡的条件之一(如浓度、压强或温度),平衡将向着_的方向移动。(2)适用:该原理适用于化学平衡、溶解平衡、电离平衡、水解平衡等动态平衡;这种减弱并不能消除外界条件的变
4、化。能够减弱这种改变 一、条件改变对化学平衡移动方向的影响 1下列叙述中能肯定判断化学平衡发生了移动的是()A体系中气体的密度发生变化 B体系中各组分的物质的量浓度发生变化 C体系中各组分的体积分数发生变化 D正反应和逆反应速率均发生变化解析 对于气体分子数不变的反应,压缩体积平衡不移动,但密度、浓度、压强会增大,故反应速率会加快,A、B、D项错;各组分的体积分数改变,平衡发生了移动,C项正确。答案 C解析 A项,温度不变,K不变,错误。答案 A2一定温度下的密闭容器中,反应 2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡。缩小容器容积,对反应产生影响的叙述不正确的是()A使平衡常数 K 增大
5、B使平衡向正反应方向移动C使 SO3 的浓度增大D使正反应速率大于逆反应速率3某温度下,在一容积可变的容器里,反应 2A(g)B(g)2C(g)达到平衡时,A、B 和 C 的物质的量分别为 4 mol、2 mol、4 mol。在保持温度和压强不变的条件下,下列说法正确的是()A充入 1 mol 稀有气体氦(He),平衡不移动B充入 A、B、C 各 1 mol,平衡将向正反应方向移动C将 A、B、C 各物质的量都减半,C 的百分含量不变D加入一定量的 A 气体达到平衡后,C 的百分含量一定增加解析 恒压时充入稀有气体,相当于对平衡体系减压,平衡向气体体积扩大的方向(正向)移动;若按A、B和C的物
6、质的量之比为424再投料,则与原平衡等效,平衡不发生移动(C选项正确);当充入A、B、C各1 mol时,平衡将向逆反应方向移动;该反应为分解反应,则恒压条件下再加入A时,平衡不发生移动。答案 C4工业上用化学气相沉积法制备氮化硅,其反应如下:3SiCl4(g)2N2(g)6H2(g)高温Si3N4(s)12HCl(g)Hv(逆)时,才使平衡向正反应方向移动。(2)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,当增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他的反应物的转化率提高,而本身转化率降低。2“惰性气体”对化学
7、平衡的影响(1)恒温、恒容条件:原平衡体系充入惰性气体体系总压强增大,但各反应气体的分压不变体系中各反应成分的浓度不变平衡不移动。(2)恒温、恒压条件:原平衡体系充入惰性气体容器容积增大,各反应气体的分压减小体 系 中 各 反 应 成 分 的 浓 度 同 倍 数 减 小(等 效 于 减 压)二、条件改变时化学平衡移动结果的影响5在一体积可变的密闭容器中,加入一定量的 X、Y,发生反应mX(g)nY(g)HQ kJmol1。反应达到平衡时,Y 的物质的量浓度与温度、气体体积的关系如下表所示:气体体积/Lc(Y)molL1温度/1241001.000.750.532001.200.900.6330
8、01.301.000.70 下列说法正确的是()Amn BQ0 C温度不变,压强增大,Y的质量分数减少 D体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动解析 温度不变时(假设100 条件下),体积是1 L时,Y的物质的量为1 mol,体积为2 L时,Y的物质的量为0.75 molL12 L1.5 mol,体积为4 L时,Y的物质的量为0.53 molL14 L2.12 mol,说明体积越小,压强越大,Y的物质的量越小,Y的质量分数越小,平衡向生成X的方向进行,m0,B、D项错误。答案 C6对于以下三个反应,从正反应开始进行达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。(1)PCl5(g)PCl
9、3(g)Cl2(g)再充入 PCl5(g)平衡向_方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率_,PCl5(g)的百分含量_。(2)2HI(g)I2(g)H2(g)再充入 HI(g)平衡向_方向移动,达到平衡后,HI 的分解率_,HI 的百分含量_。(3)2NO2(g)N2O4(g)再充入 NO2(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率_,NO2(g)的百分含量_。正反应 减小 增大 正反应 不变 不变 正反应 增大 减小 1判断转化率的变化时,不要把平衡正向移动与反应物转化率提高等同起来,要视具体情况而定。2压强的影响实质是浓度的影响,所以只有当这些“改变”造成浓度改变时,
10、平衡才有可能移动。3化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。新平衡时此物理量更靠近于改变的方向。如增大反应物 A 的浓度,平衡右移,A 的浓度在增大的基础上减小,但达到新平衡时,A 的浓度一定比原平衡大;若将体系温度从 50 升高到 80,则化学平衡向吸热反应方向移动,达到新的平衡状态时 50 T80;若对体系 N2(g)3H2(g)2NH3(g)加压,例如从 30 MPa加压到 60 MPa,化学平衡向气体分子数减小的方向移动,达到新的平衡时30 MPapn(乙)n(丙)Bn(甲)n(丙)n(乙)Cn(乙)n(丙)n(甲)Dn(乙)n(甲)
11、n(丙)解析 根据题意,以甲容器为参照物,设达到平衡时,甲容器中CO的物质的量为n mol。乙容器相当于在甲容器基础上增加反应物浓度,平衡正向移动,平衡时CO的物质的量大于nmol;丙容器相当于在甲容器基础上增加生成物浓度,平衡逆向移动,平衡时CO的物质的量小于n mol。答案 D2已知:t 时,2H(g)Y(g)2I(g)H196.6 kJmol1,t 时,在一压强恒定的密闭容器中,加入 4 mol H 和 2 mol Y 反应,达到平衡后,Y 剩余 0.2 mol。若在上面的平衡体系中,再加入 1 mol 气态的 I 物质,t 时达到新的平衡,此时 H 物质的物质的量 n(H)为()A0.
12、8 mol B0.6 mol C0.5 mol D0.2 mol解析 本题考查恒温恒压条件下等效平衡原理。根据反应式知,“4 mol H 和 2 mol Y 反应达到平衡后,Y 剩余 0.2 mol”,即 Y 转化了 1.8 mol,根据化学计量数之比,H 必转化了 3.6 mol,即 H 的转化率等于 Y 的转化率1.8 mol2 mol 100%90%。2H(g)Y(g)2I(g)起始()4 mol 2 mol 0起始()4 mol 2 mol 1 mol起始()5 mol 2.5 mol 0该可逆反应在恒温、恒压条件下反应,按起始()与起始()投料能达到同一平衡状态,而起始()与起始()
13、达到的平衡状态为等效平衡,即平衡时 H 的转化率相等,故达到新平衡时剩余 H 的物质的量为n(H)5 mol(190%)0.5 mol。答案 C3在一定温度下,把 2 mol SO2和 1 mol O2通入一个一定容积的密闭容器里,发生如下反应:2SO2O2催化剂2SO3,当此反应进行到一定程度时,反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变,令 a、b、c 分别代表初始加入的 SO2、O2和 SO3 的物质的量(mol)。如 a、b、c 取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡时,反应混合物中三种气体的体积分数仍跟上述平衡时的完全相同。请填写下列空白:(1)若 a
14、0,b0,则 c_。(2)若 a0.5,则 b_和 c_。(3)a、b、c 必须满足的一般条件是(请用两个方程式表示,其中一个只含 a 和 c,另一个只含 b 和 c):_、_。2 0.25 1.5 ac2 c2b1解析 在其他条件不变时,改变平衡体系中有关物质的量,使之平衡状态相同。解题思路是:有关物质的量不论取何值,都把它转化成最初给定的物质的量。若其值与题干给出的量相同,则符合题意。(1)2 mol SO3 相当于 2 mol SO2 和 1 mol O2。(2)0.5 mol SO2 与 0.25 mol O2 反应生成 0.5 mol SO3,再加上 1.5 mol SO3,其 SO
15、3 的物质的量是 2 mol,同(1)。(3)若 SO2 与 SO3 的物质的量之和等于 2 mol,相当于原来加入的 2 mol SO2。c mol SO3 分解得c2 mol O2,若c2b1,两者之和等于初始氧气的量就符合题意。4有甲、乙两容器,甲容器容积固定,乙容器容积可变。一定温度下,在甲中加入 2 mol N2、3 mol H2,反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g)达到平衡时生成 NH3的物质的量为 m mol。(1)相同温度下,在乙中加入 4 mol N2、6 mol H2,若乙的压强始终与甲的压强相等,乙中反应达到平衡时,生成 NH3的物质的量为_mol(从下列各项中选择
16、,只填选项字母,下同);若乙的容积与甲的容积始终相等,乙中反应达到平衡时,生成 NH3的物质的量为_mol。A小于 m B等于 m C在 m2m 之间 D等于 2m E大于 2m(2)相同温度下,保持乙的容积为甲的一半,并加入 1 mol NH3,要使乙中反应达到平衡时,各物质的体积分数与上述甲容器中达到平衡时相同,则起始时应加入_mol N2和_mol H2。D E 0.5 0 解析 (1)由于甲容器定容,而乙容器定压,它们的压强相等,达到平衡时,乙的容积应该为甲的两倍,生成的NH3的物质的量应该等于2m mol。当甲、乙两容器的体积相等时,相当于将建立等效平衡后的乙容器压缩,故乙中NH3的
17、物质的量大于2m mol。(2)乙的容积为甲的一半时,要建立与甲一样的平衡,只有乙中的投入量是甲的一半才行,故乙中应该投入N2为(10.5)mol0.5 mol,H2为(1.51.5)mol0 mol。等效平衡规律(1)对于恒温、恒容条件下体积变化的反应。如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量与对应组分的起始加入量相同,则建立的化学平衡状态是等效的。(2)对于恒温、恒容条件下体积不变的反应。如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量之比与对应组分的起始加入量之比相同,则建立的化学平衡是等效的。(3)对于恒温、恒压条件下的可逆反应(体积变化的反应或体积不变的反应)。如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量之比与对应组分的起始加入量之比相同,则建立的化学平衡状态是等效的。特别提醒 三种情况下的等效均指平衡混合物中各组分的百分含量保持不变。实际上三种等效是有差别的,第1种情况是绝对等效(包括浓度、密度、相对分子质量等都相等),而第2种和第3种情况下,物质的量存在倍数关系。