1、第2节有机化合物的测定课标要求1了解有机化合物结构测定的一般步骤和程序，能进行确定有机化合物分子式的简单计算。2能利用化学检验方法鉴定官能团。3初步了解一些测定有机化合物结构的现代手段。4懂得有机化合物结构测定是有机化合物合成的重要环节。1有机化合物中碳、氢元素的测定方法是燃烧法，卤素是沉淀法。2利用质谱法测定有机化合物的相对分子质量。3利用紫外光谱法、红外光谱法及核磁共振谱，可确定有机化合物的官能团和碳骨架。4常见官能团的不饱和度一个碳碳双键或碳氧双键、一个脂环，1；一个碳碳叁键或碳氮叁键，其2；一个苯环，4。1有机化合物结构的测定流程测定有机化合物结构的核心步骤是确定分子式，检测分子中所含
2、有的官能团及其在碳骨架上的位置。2确定有机化合物的元素组成要确定有机化合物的分子式，首先要知道该物质的组成元素，各元素的质量分数，必要时还要测量其相对分子质量。1如何确定卤代烃中卤素原子的种类？提示：卤代烃在NaOH水溶液中共热后，加入稀HNO3和AgNO3溶液，由不溶性AgX的颜色不同，可由此判断卤素原子的种类。若AgX为白色沉淀，则X为Cl；若AgX为浅黄色沉淀，则X为Br；若AgX为黄色沉淀，则X为I。22.3 g某有机物完全燃烧后生成4.4 g二氧化碳和2.7 g水，该有机物的组成元素有哪些？提示：该有机物中含C：12 gmol11.2 g含H：21 gmol10.3 g因2.3 g(
3、1.2 g0.3 g)，故该有机物中还含有氧元素。因此，该有机物是由C、H、O三种元素组成的。1确定有机化合物分子式的一般途径2确定有机物相对分子质量的方法(1)公式法Mm/n(M表示摩尔质量，m表示质量，n表示物质的量)。已知有机物蒸气在标准状况下的密度：M22.4(注意密度的单位)。已知有机物蒸气与某气体物质(相对分子质量为M)在相同状况下的相对密度D，则MMD。M(A)A%M(B)B%表示平均摩尔质量，M(A)、M(B)分别表示A、B物质的摩尔质量，A%、B%分别表示A、B物质的物质的量分数或体积分数。(2)其他方法根据化学方程式计算确定。利用质谱法测定。3确定有机化合物分子式的方法(1
4、)实验式法由各元素的质量分数求各元素的原子个数之比(实验式)相对分子质量求分子式。(2)物质的量关系法由密度或其他条件求摩尔质量求1 mol分子中所含各元素原子的物质的量求分子式。(3)化学方程式法利用化学方程式求分子式。(4)燃烧通式法利用通式和相对分子质量求分子式。CxHy(x)O2xCO2H2OCxHyOz(x)O2xCO2H2O由于x、y、z相对独立，借助通式进行计算，解出x、y、z，最后求出分子式。(5)利用各类有机物的分子式通式和相对分子质量确定类别通式相对分子质量烷烃CnH2n2Mr14n2(n1)环烷烃，烯烃CnH2nMr14n(烯烃n2，环烷烃n3)二烯烃，炔烃CnH2n2M
5、r14n2(炔烃n2)苯及苯的同系物CnH2n6Mr14n6(n6)饱和醇CnH2n2OxMr14n216x饱和一元醛CnH2nOMr14n16饱和一元羧酸及酯CnH2nO2Mr14n32 (6)商余法(只适用于烃，n为正整数)：n2(烷烃)，n(烯烃、环烷烃)，n2(炔烃、二烯烃)，n6(苯或苯的同系物)。1正误判断(正确的打“”，错误的打“”)。(1)只要通过定性定量分析得到有机物的元素组成，即可确定有机物的分子式()(2)可燃有机物中碳、氢元素的质量分数可通过燃烧分析法求得()(3)含氯有机物样品中加入硝酸酸化的硝酸银溶液后，会有白色沉淀产生()(4)有机化合物分子式一定不与其最简式相同
6、()(5)燃烧0.1 mol某有机化合物得到0.2 mol CO2和0.3 mol H2O不能由此确定有机化合物的分子式()解析：(1)要想确定有机物的分子式，除了元素组成外，还需测定其相对分子质量。(2)有机物燃烧产生的水和二氧化碳分别用吸水剂和碱液吸收，称重后即可分别计算出碳、氢元素的质量分数。(3)含氯有机物样品中应先加入NaOH溶液，然后再加入硝酸酸化的硝酸银溶液，才会有白色沉淀产生。(4)有些有机化合物的分子式与其最简式相同，如甲烷CH4、甲醛CH2O、甲酸CH2O2等。(5)仅凭此条件只能确定每个有机物分子中C、H原子个数，无法确定是否含有O原子。答案：(1)(2)(3)(4)(5
7、)2某含C、H、O三种元素的有机物A经元素分析仪测定，含碳、氢的质量分数分别为52.16%、13.14%，则该有机物的分子式为()AC2H6BC2H6OCC6H6O DC2H6O2解析：选B有机物A中C、H、O的原子个数比为261，则该有机物的实验式为C2H6O，其中氢原子数已达到饱和，该实验式即为A的分子式，故B选项正确。方法技巧由实验式确定分子式的几种方法(1)一般方法：必须已知化合物的相对分子质量Mr(A)，根据实验式的相对式量Mr(实)，可求得分子式含实验式的个数n，nMr(A)/Mr(实)，即得分子式。(2)特殊方法：某些特殊组成的实验式，在不知化合物相对分子质量时，也可根据组成特点
8、确定其分子式。实验式为CH3O的有机化合物，当n2时，氢原子达到饱和，则其分子式为C2H6O2。(3)特殊方法：部分有机化合物的实验式中，氢原子已达到饱和，则该有机化合物的实验式即为其分子式，如实验式为CH4、CH3Cl、C2H6O、C4H10O等有机化合物，其实验式即为分子式。1有机化合物分子不饱和度的计算(1)几种常见官能团的不饱和度化学键不饱和度化学键不饱和度一个碳碳双键1一个碳碳叁键2一个羰基1一个苯环4一个脂环1一个氰基2(2)有机化合物分子不饱和度的计算公式n(C)1。其中n(C)为碳原子数；n(H)为氢原子数。在计算不饱和度时，若有机化合物分子中含有卤素原子，可将其视为氢原子；若
9、含有氧、硫原子，可不予考虑；若含有氮、磷原子，就在氢原子总数中减去氮、磷原子数。例如，分子式为C6H5NO2的分子的不饱和度为：615。2确定有机化合物的官能团(1)实验确定法官能团种类试剂判断依据碳碳双键或碳碳叁键溴的四氯化碳溶液红棕色退去酸性KMnO4溶液紫色退去卤素原子NaOH溶液(加热)、稀硝酸、AgNO3溶液有沉淀生成醇羟基钠有氢气放出酚羟基FeCl3溶液显紫色溴水有白色沉淀生成醛基银氨溶液(水浴)有银镜生成新制氢氧化铜悬浊液(加热)有砖红色沉淀生成羧基NaHCO3溶液有二氧化碳气体放出 (2)仪器确定法现代物理方法能快速准确地确定有机化合物分子的结构。1与金属钠反应生成氢气的官能团
10、可能有哪些？与Na2CO3溶液反应的官能团有哪些？其中能生成CO2气体的官能团有哪些？提示：能与金属钠反应生成H2的官能团有酚OH、醇OH、羧基(COOH)及磺酸基(SO3H)，能与Na2CO3溶液反应的官能团有酚OH和羧基，其中可生成CO2气体的为羧基。2如何确定未知有机化合物的结构式？提示：一般的做法是先确定有机物的分子式，再进一步确定官能团的种类、数目及位置，最后写出有机物的结构式。1由分子式确定有机物结构式的一般步骤2由分子式确定结构式的方法(1)化学法确定有机化合物的官能团官能团决定有机化合物的特殊化学性质，通过一些特殊的化学反应和反应的实验现象，我们可以确定有机化合物中含有何种官能
11、团。(2)仪器法测定有机化合物的碳骨架和官能团核磁共振谱(NMR)。核磁共振谱分为氢谱(1H核磁共振谱)和碳谱两类，其中比较常用的是氢谱。氢谱能够测定有机化合物分子中氢原子在碳骨架上的位置和数目，进而推断出有机化合物的碳骨架结构。红外光谱(IR)。每种官能团在红外光谱中都有一个特定的吸收区域，因此从一未知物的红外光谱就可以准确判断该有机化合物中含有哪些官能团。红外光谱不仅可以用于定性鉴定，还可以定量算出样品的浓度。紫外光谱(UV)。紫外光谱可以确定分子中有无共轭双键。1确定有机化合物的不饱和度是判断有机物结构的重要内容之一，现有如下4种物质，其中不饱和度为4的是()解析：选D根据不饱和度公式进
12、行计算，即不饱和度n(C)1，A的不饱和度为5，B为2，C为1，D为4。2某化合物分子由碳、氢、氧三种元素组成，其红外光谱只有CH键、OH键、CO键的振动吸收，该有机物的相对分子质量是60，则该有机物的结构简式是()ACH3CH2OCH3BCH3CH(OH)CH3CCH3CH2OH DCH3COOH解析：选BA中不存在OH键；C中相对分子质量不是60；D中存在C=O键。三级训练节节过关1燃烧0.2 mol某有机物，得到0.4 mol CO2和0.6 mol H2O，由此可得出的结论是()A该有机物中含有2个碳原子和6个氢原子B该有机物中碳和氢的原子个数比为31C该有机物中含有2个CO2和3个H
13、2OD1 mol该有机物中含有2 mol碳原子和6 mol氢原子，还可能含有氧原子解析：选D该有机物的1个分子中含有2个碳原子和6个氢原子，A项错误；该有机物中碳、氢原子的个数比为13，B项错误；该有机物中不含二氧化碳，也不含水，C项错误。2A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知A中碳的质量分数为44.1%，氢的质量分数为8.82%，那么A的实验式是()AC5H12O4BC5H12O3CC4H10O4 DC5H10O4解析：选A由于A中n(C)n(H)n(O)5124，所以A的实验式为C5H12O4。3有机物的不饱和度为()A8 B7C6 D5解析：选C该有机化合物有分子式为C14H1
14、8，由计算公式：不饱和度n(C)11416。4某有机物A 3.0 g，完全燃烧后生成3.6 g水和3.36 L CO2(标准状况)，已知该有机物的蒸气对氢气的相对密度为30。(1)该有机物的分子式为_。(2)若该有机物A能与金属钠反应放出H2，该有机物的结构简式为_。解析：(1)有机物A的相对分子质量：M(A)30260。有机物A中各元素的质量分别是：m(C)12 gmol11.8 g，m(H)21 gmol10.4 g，因m(C)m(H)2.2 g3.0 g，则有机物A中含有氧元素，其质量为m(O)3.0 g2.2 g0.8 g。N(C)N(H)N(O)381，则该有机物A的实验式为C3H8
15、O。由M(C3H8O)n60，得 n1，故有机物A的分子式为C3H8O。(2)该有机物A能与金属钠反应生成H2，说明其分子结构中含OH，故其结构简式可能为CH3CH2CH2OH或。答案：(1)C3H8O(2)CH3CH2CH2OH或1下列化合物中核磁共振氢谱上只出现三个峰且峰面积之比为322的是()解析：选BA、D项的核磁共振氢谱中均有2个峰，且峰面积之比均为23；C项的核磁共振氢谱中有2个峰，峰面积之比是13。2某有机化合物在氧气中充分燃烧，生成水蒸气和CO2的物质的量之比为11，由此可以得出的结论是()A该有机化合物分子中C、H、O原子个数比为123B分子中C、H原子个数比为12C有机化合
16、物中必定含有氧D有机化合物中一定不含氧解析：选B因生成CO2和H2O的物质的量比为11则n(C)n(H)1(12)12，不能判断有机物中是否含有氧元素。3下列说法不正确的是()A有机分子中插入O原子对不饱和度没有影响B有机分子中去掉H原子对不饱和度没有影响C用CH原子团代替有机分子中的N原子对有机分子的不饱和度没有影响D烷烃和饱和一元醇的不饱和度都为0解析：选B分子的不饱和度为n(C)1，可知去掉H原子不饱和度增大，B不正确；分子中含有氧原子时不予考虑，A、D正确；分子中含有氮原子时，在氢原子总数中减去氮原子数：不饱和度n(C)1，若用CH代替N原子则多1个C和1个H，少一个N，不饱和度不变，
17、C正确。4某气态有机化合物X含C、H、O三种元素，已知下列条件，现欲确定X的分子式，至少需知的条件是()X中含碳质量分数X中含氢质量分数X在标准状况下的体积X对氢气的相对密度X的质量A BC D解析：选B已知C、H的质量分数可求得有机物X的最简式，再根据相对分子质量可确定其分子式。5某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，它的分子(除苯环外不含其他环)中不可能有()A两个羟基 B一个醛基C两个醛基 D一个羧基解析：选D由该有机物的分子式可求出不饱和度6，分子中有一个苯环，其不饱和度4，余下2个不饱和度、2个碳原子和2个氧原子。具有2个不饱和度的基团组合可能有三种情况：两个碳原子形成1个CC、两个
18、氧原子形成2个羟基，均分别连在苯环上；两个碳原子形成1个羰基、1个醛基，相互连接；两个碳原子形成2个醛基，分别连在苯环上。三种情况中氧原子数目都为2；而选项D中，1个羧基的不饱和度仅为1，氧原子数目已为2，羧基和苯环上的C的价键已饱和，都不能与剩下的1个碳原子以C=C键结合，故选D。6某有机化合物的蒸气完全燃烧时，所需氧气体积为相同状况下该有机化合物的蒸气体积的3倍，产生二氧化碳的体积是自身体积的2倍，该有机化合物可能是()乙烯乙醇乙醚乙烷A BC D解析：选A燃烧后CO2的体积是本身的2倍，说明该有机化合物含碳原子数为2。烃完全燃烧时消耗氧气的物质的量碳的物质的量氢的物质的量/4，因此乙烯燃
19、烧时耗氧量是它本身体积的24/43倍，乙烷的耗氧量是它本身体积的26/43.5倍，若为烃的含氧衍生物，则需适当转化，如将乙醇转化为C2H4H2O，则耗氧量与C2H4相同；乙醚可转化为C4H8H2O，耗氧量与C4H8相同。7在标准状况下，1 mol某烃完全燃烧生成89.6 L CO2，又知0.1 mol该烃能与标准状况下4.48 L H2完全加成，则该烃的结构简式是()ACH3CH2CH2CH3 BCCH3CCH3CCH3CH2CH=CH2 DCHCH2CCH解析：选B由题意知，1 mol某烃完全燃烧生成4 mol CO2，即1个烃分子中含4个C原子，又因0.1 mol该烃可与0.2 mol H
20、2完全加成，故该烃分子中应含2个或1个CC。8某有机化合物中碳原子和氢原子的原子个数比为34，不能与溴水反应却能使酸性KMnO4溶液退色。其蒸气密度是相同状况下甲烷密度的7.5倍。在铁存在时与溴反应，能生成两种一溴代物。该有机化合物可能是()解析：选B有机化合物的最简式为C3H4，设分子式为(C3H4)n，其相对分子质量为7.516120。123n4n120，故n3，即分子式为C9H12，不饱和度为4，因其不能与溴水反应却能使酸性KMnO4溶液退色，所以有机化合物含有苯环，苯环的不饱和度为4，故苯环上的取代基为烷基。由于苯环上有两种一溴代物，该有机化合物可以是两取代基在苯环上处于对位，结构简式
21、为。9有机化合物A的相对分子质量大于110，小于150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为52.24%，其余为氧。请回答：(1)该化合物分子中含有_个氧原子。(2)该化合物的摩尔质量是_。(3)该化合物的分子式为_。解析：A中O的质量分数为152.24%47.76%。若A的相对分子质量为150，则其中O原子的个数为4.477 5；若A的相对分子质量为110，则其中O原子的个数为3.283 5。由此可知O原子的个数介于3.283 5和4.477 5之间，即O原子的个数为4。A的相对分子质量为134，即得A的摩尔质量为134 gmol1。其中C、H的相对原子质量之和为13416470，利用商余
22、法可得：510，可确定有机物A的分子式为C5H10O4。答案：(1)4(2)134 gmol1(3)C5H10O4101.06 g某有机物A完全燃烧，得到1.792 L(标准状况)CO2和0.90 g H2O，该有机物相对于氧气的密度为3.31。(1)该有机物的相对分子质量为_；分子式为_。(2)该有机物有如下性质：能使酸性高锰酸钾溶液退色，不能与溴水发生反应，它发生硝化反应引入1个硝基时，只能得到1种硝基化合物。写出该有机物可能的结构简式：_。解析：(1)该有机物中碳元素的质量为12 gmol10.96 g，氢元素的质量为21 gmol10.10 g，又知该有机物质量为1.06 g，因此该有
23、机物只含C、H两种元素，n(C)n(H)810，其实验式为C8H10，该有机物相对于氧气的密度为3.31，则其相对分子质量为323.31106，故其分子式为C8H10。(2)C8H10的不饱和度4，由于不能与溴水发生反应，则不可能含碳碳双键或碳碳叁键；根据能发生硝化反应，可知分子中含有苯环，又知引入1个硝基时只能得到1种硝基化合物，则只能为。答案：(1)106C8H10(2)1在20 时，某气态烃与氧气混合 ，装入密闭容器中，点燃爆炸后，又恢复到20 ，此时容器内气体的压强为反应前的一半，经NaOH溶液吸收后，容器内几乎成真空，此烃的分子式可能是()ACH4 BC2H6CC3H8 DC7H16
24、解析：选C设此烃的分子式为CxHy，则CxHyO2xCO2H2O。根据题意可知12x，解得：x1，当y4时，x2；y8时，x3。2有机物甲能发生银镜反应，甲催化加氢还原为乙，1 mol乙与足量金属钠反应放出22.4 L H2(标准状况)，据此推断乙一定不是()ACH2OHCH2OHBCH2OHCHOHCH3CHOOCCOOHDHOOCCH2CH2OH解析：选C1 mol乙能跟Na反应放出1 mol H2，证明乙中含有两个与Na反应的官能团，甲能发生银镜反应，证明有醛基，则加氢反应后，产物中应有醇羟基，且被还原得来的羟基应在链端，C错误。3某有机物15 g，在空气中完全燃烧生成0.5 mol C
25、O2和0.5 mol H2O，若已知该有机物的蒸气密度为2.679 g/L(已折算成标准状况)，则该有机物的分子式是()AC2H4O BC2H4O2CC3H6O2 DC3H6解析：选Bm(有机物)15 g，m(C)0.5 mol12 gmol16 g，m(H)0.5 mol21 gmol11 g，因为m(有机物)m(C)m(H)，所以该有机物中含有氧元素。M2.679 g/L22.4 Lmol160 gmol1，n(有机物)15 g60 gmol10.25 mol，n(C)0.5 mol，n(H)1 mol，n(O)(1561)g16 gmol10.5 mol，所以该有机物的分子式为C2H4O
26、2。4某含氮有机物能溶于水，它既能和酸反应，又能和碱反应，且分子中只含一个氮原子，实验测得其含氮量为18.67%，则下列关于该含氮有机物的说法不正确的是()A该有机物中碳原子数与氧原子数相等B该有机物中氢原子数等于碳、氧、氮原子个数之和C该有机物为氨基酸D该有机物中含有硝基(NO2)解析：选D由题意知该有机物为氨基酸，其相对分子质量为75，可推知其结构简式为H2NCH2COOH，故A、B、C均正确，D不正确。5将有机化合物完全燃烧，生成CO2和H2O。将12 g 该有机化合物的完全燃烧产物通过浓硫酸，浓硫酸增重14.4 g，再通过碱石灰，碱石灰增重26.4 g。则该有机化合物的分子式为()AC
27、4H10 BC2H6OCC3H8O DC2H4O2解析：选Cn(H2O)0.8 mol，n(CO2)0.6 mol。有机化合物中氧原子的物质的量为：0.2 mol。则n(C)n(H)n(O)0.6(0.82)0.2381。故有机物的分子式为C3H8O。 6化学式为C4H8O3的有机物在浓硫酸存在下加热时有如下性质：能分别与CH3CH2OH和CH3COOH发生酯化反应；能脱水生成一种能使溴水退色的物质，此物质只存在一种结构简式；分子内能脱水生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物。则C4H8O3的结构简式为()AHOCH2COOCH2CH3BCH3CH(OH)CH2COOHCHOCH2CH2
28、CH2COOHDCH3CH2CH(OH)COOH解析：选C该有机物能够和CH3CH2OH及CH3COOH发生酯化反应，说明其分子内含有COOH和OH。能够脱水生成使溴水退色的物质，再结合C4H8O3的不饱和度，说明此生成物中含有键，即和OH相连的碳原子的邻位碳上必定有H。该有机物能够发生分子内脱水反应生成分子式为C4H6O2的五元环状化合物，则生成的五元环的结点为四个C和一个O，所以该有机物应为直链状，即HOCH2CH2CH2COOH。7某烃的含氧衍生物A的相对分子质量为240，其中碳元素的质量分数为80.0%，氧元素的质量分数是氢元素的2倍，分子中含有2个苯环，每个苯环上都只有一个取代基，且
29、取代基上无支链。A在稀酸中加热时发生水解反应得到B和C，C的相对分子质量为108。(1)A的分子式为_。(2)C的结构简式为_。(3)B的结构简式为_。(4)B的同分异构体中，有一类属于酯，且苯环上的一氯取代物只有2种，则其可能的结构简式有_(请写4种)。解析：A分子中碳原子数为16，氧原子数为2，氢原子数为16，所以A的分子式为C16H16O2。因为A在稀酸中加热发生水解，故A是酯类，C的结构中有苯环且相对分子质量为108，则C必不含羧基，结合A的结构特点，则可推出C为，则B为。B的同分异构体中属于酯，且苯环上的一氯代物只有2种的结构简式有答案：(1)C16H16O28A、B、C、D、E、F
30、和G都是有机化合物，它们的关系如图所示：(1)化合物C的分子式是C7H8O，C遇FeCl3溶液显紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为_。(2)D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为_，D具有的官能团是_。(3)反应的化学方程式是_。(4)芳香化合物B是与A具有相同官能团的A的同分异构体，通过反应化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是_。(5)E可能的结构简式是_。解析：(1)化合物C的分子式为C7H8O，遇FeCl3溶液显紫色，说明C中含有酚羟基，根据与溴水反应生成的一溴代物有两种，可知苯环上取代基位置为对位，其结构简式为。(2)D为直链化合物，可与NaHCO3反应，可知其结构中有COOH，C的相对分子质量为108，D的相对分子质量为88，去掉羧基剩余部分为884543，由商余法43143余1可知D为C3H7COOH，分子式为C4H8O2，官能团为羧基，D的结构简式为CH3CH2CH2COOH。(3)由(1)(2)可推反应为 (4)根据DFG(C7H14O2)，可知F中含有3个碳原子，F为CH3CH2CH2OH或者。(5)F为醇，则E为羧酸，且含有苯环，根据B是A的同分异构体可推知E可能的结构为、
