1、沉淀溶解平衡(建议用时:40分钟)基础过关练1把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列叙述正确的是()A给溶液加热,溶液的pH升高B恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多D向溶液中加入少量的NaOH固体,Ca(OH)2固体增多DA项,加热时Ca(OH)2溶解度减小,平衡逆向移动,c平(OH)减小,pH减小;B项,CaOH2O=Ca(OH)2,由于保持恒温,Ca(OH)2溶解度不变,c平(OH)不变,因此pH不变;C项,COCa2=CaCO3,使平衡正向移动,Ca(OH)2固体减少
2、;D项,加入NaOH固体时,c平(OH)增大,平衡逆向移动,因此Ca(OH)2固体增多。2向ZnSO4溶液中加入Na2S溶液,得到白色沉淀,然后向白色沉淀中滴加CuSO4溶液,发现沉淀变为黑色,则下列说法不正确的是()A白色沉淀为ZnS,黑色沉淀为CuSB上述现象说明ZnS的Ksp小于CuS的KspC利用该原理可实现一种沉淀转化为更难溶的沉淀D该过程破坏了ZnS的溶解平衡B由题意可知ZnS转化为CuS,则Ksp(ZnS)Ksp(CuS)。3常温下几种难溶电解质的溶度积如下表所示:物质名称硫化亚铁硫化铜硫化锌溶度积/(mol2L2)6.310186.310361.61024向含有等物质的量浓度的
3、FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 molL1 Na2S溶液时,Fe2、Cu2、Zn2沉淀的先后顺序为()AFe2、Zn2、Cu2BCu2、Zn2、Fe2CZn2、Fe2、Cu2 DCu2、Fe2、Zn2B物质的组成形式相似时,难溶电解质的溶度积越小,代表该物质越难溶于水,所以形成沉淀的时候,应该先析出溶度积相对较小的沉淀,因为溶度积的大小:硫化亚铁硫化锌硫化铜,所以沉淀的先后顺序为Cu2、Zn2、Fe2,B正确。425 时,Ksp(BaSO4)11010mol2L2,Ksp(BaCO3)5.1109mol2L2。若溶液中某离子浓度小于等于1105molL1,可视为该离子
4、已沉淀完全,则在该温度下,下列说法不正确的是()AKsp(BaCO3)Ksp(BaSO4),所以BaSO4比BaCO3溶解度更小B.若误饮c(Ba2)1.0105molL1的溶液,会引起Ba2中毒C向同浓度的Na2SO4和Na2CO3的混合液中滴加BaCl2溶液,BaSO4先析出D在将BaSO4固体溶于水所得的饱和溶液中,c(SO)1.0105molL1BBaCO3与BaSO4组成形式相似,且Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4),故BaSO4比BaCO3溶解度更小,A正确;若误饮c(Ba2)1.0105molL1的溶液,钡离子浓度很小,故不会引起钡离子中毒,B错误;向同浓度的Na2SO4和
5、Na2CO3混合溶液中滴加BaCl2溶液,由于BaCO3与BaSO4组成形式相似,且Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4),故BaSO4开始沉淀时所需Ba2浓度更小,BaSO4先析出,C正确;在将BaSO4固体溶于水所得的饱和溶液中,QKsp,则c(SO)c(Ba2)molL11.0105molL1,D正确。5铬酸铅(PbCrO4)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中x和y分别为T1、T2温度下PbCrO4在水中的溶解度(单位:mol L1)B图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(A)Ksp(C)Ksp(B)x可知温度:T2T1,Ksp是温度
6、的函数,温度不变,Ksp不变,因此Ksp(A)Ksp(C)Ksp(B)Ksp(D),B错误;向A点的溶液中加入少量Na2CrO4固体,导致c(CrO)增大,使PbCrO4(s)Pb2(aq)CrO(aq)逆向移动,c(Pb2)减小,溶液组成由A沿ABC线向B方向移动,C正确;D点的饱和溶液中c(Pb2)c(CrO),温度降低时,析出沉淀,溶液中c(Pb2)和c(CrO)均减小,且c(Pb2)c(CrO),溶液组成由D沿DB线向B方向移动,D正确。6t 时,已知PdI2在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是()At 时,PdI2的Ksp7109mol3L3B图中a点对应的溶液是饱和溶
7、液,b、d两点对应的溶液都是不饱和溶液C向a点的溶液中加入少量NaI固体,溶液由a点沿曲线向c点方向移动D要使d点移动到b点可以降低温度C在t 时PdI2的Kspc(Pd2)c2(I)7105molL1(1104molL1)271013mol3L3,A错误;图中曲线上的点对应的溶液达到沉淀溶解平衡,曲线上方的点对应的溶液过饱和,曲线下方的点对应的溶液不饱和,即a点是饱和溶液,b点是不饱和溶液,d点是过饱和溶液,B错误;向a点的溶液中加入少量NaI固体,碘离子浓度增大,PdI2的溶解平衡向生成沉淀的方向移动,c(Pd2)减小,溶液由a点沿曲线向c点方向移动,C正确;沉淀溶解过程吸热,要使d点移动
8、到b点,即使过饱和溶液变为不饱和溶液,应升高温度,D错误。 7已知:25 时,KspMg(OH)25.61012mol3L3,KspCu(OH)22.21020mol3L3,KspFe(OH)32.61039mol4L4,KspAl(OH)31.31033mol4L4。(1)25 时,向浓度均为0.1 molL1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_(填化学式)沉淀。将MgCl2、AlCl3的混合溶液(A)与过量氨水(B)反应,为使Mg2、Al3同时生成沉淀,应先向沉淀反应器中加入_(填“A”或“B”),再滴加另一反应物。(2)25 时,Fe3发生水解反应Fe33H2OFe(
9、OH)33H,该反应的平衡常数为_。25 时,若向FeCl3溶液中加入一定量的石灰水来调节溶液的pH,可得到红褐色沉淀。若调节后溶液的pH为5,则溶液中Fe3的浓度为_。(3)溶液中金属离子的物质的量浓度低于1.0105molL1时,可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水,当Fe3恰好完全沉淀时,测得c(Al3)0.2 molL1,此时所得沉淀中_(填“含有”或“不含有”)Al(OH)3。解析(1)因为KspMg(OH)2KspCu(OH)2,生成Cu(OH)2所需要的c平(OH)小于生成Mg(OH)2所需要的c平(OH),因此先生成Cu(OH)2沉淀。
10、若要使Mg2、Al3同时生成沉淀,则应先加入氨水。(2)K (molL1)23.85104 (molL1)2。pH5时,c平(Fe3) molL12.61012molL1。(3)Fe3恰好完全沉淀时,c(OH) mol3L32.61034mol3L3,c(Al3)c3(OH)0.22.61034mol4L45.21035mol4L4KspAl(OH)3,所以没有生成Al(OH)3沉淀。答案(1)Cu(OH)2B(2)3.85104 mol2L22.61012molL1(3)不含有拓展培优练825 时,5种银盐的溶度积常数(Ksp)的数值分别是AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI1.810
11、101.41056.310507.710138.511016下列说法不正确的是()A氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次减小B将硫酸银溶于水后,向其中加入少量硫化钠固体,能得到黑色沉淀C向5 mL 1.5105molL1的NaCl溶液中,加入1滴(1 mL约20滴)1.0103molL1的AgNO3溶液,不能观察到白色沉淀D在烧杯中放入6.24 g硫酸银固体,加200 g水,经充分溶解后,所得饱和溶液的体积为200 mL,溶液中Ag的物质的量浓度为0.2 molL1D氯化银、溴化银和碘化银的溶度积依次减小,且三者的组成形式相似,故溶解度也依次减小,A正确;Ag2S与Ag2SO4的组成形式相似,且
12、硫化银的溶度积比硫酸银小,将硫酸银溶于水后,向其中加入少量硫化钠固体,可得到黑色Ag2S沉淀,B正确;向5 mL 1.5105molL1的NaCl溶液中,加入1滴(1 mL约20滴)1.0103molL1的AgNO3溶液,混合后,c(Cl)1.5105molL11.5105molL1,c(Ag)1.0103molL11.0105molL1,则c(Cl)c(Ag)1.5105molL11.0105molL11,A错误;Ksp只与温度有关,则Ksp(CaF2)只是温度的函数,与浓度无关,B错误;温度不变时,电离常数和溶度积常数均不变,Ka(HF)3.6104molL1,Ksp(CaF2)1.461
13、010mol3L3,Ka(HF)Ksp(CaF2)1,C错误;两溶液混合后,钙离子浓度为0.1 molL1,c(F)6103 molL1,则Qc2(F)c(Ca2)(6103)20.13.6106Ksp(CaF2),说明有沉淀生成,D正确。10某温度下,Ksp(PbI2)4106mol3L3,Ksp(PbS)81028mol2L2。取适量黄色PbI2固体配制成100 mL溶液,配制过程中溶液的离子浓度与时间的变化关系如图所示。下列说法中正确的是()AA点处可表示PbI2的不饱和溶液Bt时刻有可能向该PbI2溶液中加入了KI固体C常温下PbI2饱和溶液中的c(Pb2)8104molL1D向A点处
14、的PbI2悬浊液中加入100 mL 2103molL1的Na2S溶液,平衡后溶液中的c(Pb2)4103molL1,D错误。11一定温度下,金属硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标p(Mn)表示lg c平(Mn),横坐标p(S2)表示lg c平(S2),下列说法不正确的是 ()A该温度下,Ag2S的Ksp1.61049 mol3L3B该温度下,溶解度的大小关系为NiSSnSCSnS和NiS的饱和溶液中104D向含有等物质的量浓度的Ag、Ni2、Sn2的溶液中加入饱和Na2S溶液,则析出沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS C由a(30,10lg 4)可知,当c平(S2)1030 mol
15、L1时,c平(Ag)10(10lg 4)molL141010 molL1,Ksp(Ag2S)c(Ag)c平(S2)(41010)21030 mol3L31.61049 mol3L3,A正确;由SnS、NiS的沉淀溶解平衡曲线可知,当两条曲线表示的c平(S2)相同时,对应的c平(Ni2)c平(Sn2),由于SnS和NiS沉淀类型相同,则溶解度的大小关系为NiSSnS,B正确;利用NiS的溶解平衡曲线上b点数据,则Ksp(NiS)c平(Ni2)c平(S2)1061015 mol2L21021 mol2L2,同理可得Ksp(SnS)c平(Sn2)c平(S2)1025100 mol2L21025 mo
16、l2L2,SnS和NiS的饱和溶液中104,C错误;假设溶液中Ag、Ni2与Sn2的浓度均为0.1 molL1,分别生成Ag2S、NiS与SnS沉淀时,需要的c平(S2)分别为1.61047 molL1、1020 molL1、1024 molL1,因此生成沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS与NiS,D正确。12某硫酸工厂的酸性废水中砷(As)元素含量极高,为控制砷的排放,可采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表。请回答以下问题:表1几种盐的Ksp难溶电解质KspCa3(AsO4)26.81019mol5L5CaSO49.1106mol2L2FeAsO45.71021mol2L2表2工厂污染物
17、排放浓度及允许排放标准污染物H2SO4As废水浓度29.4 gL11.6 gL1排放标准pH690.5 mgL1(1)该硫酸工厂排放的废水中硫酸的物质的量浓度c平(H2SO4)_molL1。(2)若酸性废水中Fe3的浓度为1.0104molL1,则c平(AsO)_molL1。(3)工厂排放出的酸性废水中的三价砷(弱酸H3AsO3)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成五价砷(弱酸H3AsO4),此时MnO2被还原为Mn2,该反应的离子方程式为_。(4)在处理含砷废水时采用分段式,先向废水中投入生石灰调节pH到2,再投入生石灰将pH调节到8左右,使五价砷以Ca3(AsO4)2的形式沉降。将pH调节
18、到2时废水中有大量沉淀产生,沉淀主要成分的化学式为_。Ca3(AsO4)2在pH调节到8左右才开始沉淀,原因为_。砷酸(H3AsO4)分步电离的平衡常数(25 )为Ka15.6103molL1,Ka21.7107molL1,Ka34.01012molL1,第三步电离的平衡常数表达式为Ka3_,Na3AsO4第一步水解的离子方程式为AsOH2OHAsOOH,该步水解的平衡常数(25 )为_。解析(1)c平(H2SO4)0.3 molL1。(2)c平(AsO)molL15.71017molL1。(3)利用化合价升降原理配平相关方程式,即可得出离子方程式为2HMnO2H3AsO3=H3AsO4Mn2
19、H2O。(4)由于H2SO4是强酸,废水中c平(SO)较大,所以当pH2时,生成的沉淀为CaSO4,H3AsO4为弱酸,当pH较小时,抑制了H3AsO4的电离,c平(AsO)较小,不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,当pH8时,AsO的浓度增大,容易形成Ca3(AsO4)2沉淀。H3AsO4的第一步电离为H3AsO4HH2AsO,第二步电离为H2AsOHHAsO,第三步电离为HAsOHAsO,Ka3。AsO第一步水解的平衡常数Kh2.5103molL1。答案(1)0.3(2)5.71017(3)2HMnO2H3AsO3=H3AsO4Mn2H2O(4)CaSO4H3AsO4是弱酸,当溶液pH调节到8左右,c(AsO)增大,容易形成Ca3(AsO4)2沉淀或pH增大,促进H3AsO4电离,c(AsO)增大,Qc3(Ca2)c2(AsO)KspCa3(AsO4)2,Ca3(AsO4)2才开始沉淀2.5103molL1