1、（08广东卷）醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。(1）苯甲醇可由C4H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为 。(2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363K、甲苯（溶剂）。实验结果如下：分析表中数据，得到把催化剂催化效果的主要结论是 (写出2条）。(3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点： 。(4）苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶
2、液氧化的反应方程式 (标出具体反应条件）。(5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 (写出2条）。已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇（HOCH2CH3OH）保护苯甲醛中醛的反应方程式 。(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为：(2)分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。2.与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间。(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反
3、应的优缺点：优点：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。缺点：令反应时间增长。(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式C6H5CHO+ 2Ag（NH3）2OH =（水浴加热）= C6H5COONH4 + 2Ag + 3NH3 + H2O(5)在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式： （08全国卷）A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：(1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇Fe
4、Cl3溶液显紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为。(2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为，D具有的官能团是。(3）反应的化学方程式是。(4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的同分异构体，通过反应化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是。(5）E可能的结构简式是。由C4H8O2FC7H14O2H2O可知，F的分子式为C3H8O，其结构简式可能为：CH3CH2CH2OH；CH3CHCH3。OH由C11H14O2H2OC3H8OE可知，E的分子式为：C8H8O2，由于B为芳香化合物，所以B中含有一个苯环和一个CO
5、O，剩余的一个C原子与H原子组成一个CH3，所以E的结构简式为：CH3COOH，COOH，H3CCH3COOH。答案：（1）HOCH3。 (2）C4H8O2；COOH（羧基）。 (3）CH3CH2CH2COOHHOCH3 浓H2SO4 CH3CH2CH2COOCH3H2O。CH3CH2CH2OH；CH3CHCH3。OH (4）(5）CH3COOH，COOH，H3CCH3COOH。（08上海卷）近年来，由于石油价格的不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以煤为原料生产聚乙烯（PVC）和人造羊毛的合成线路。请回答下列问题： (1)写出反应类型：反应_，反应_。 (2）写出结构简
6、式：PVC_，C_。 (3）写出AD的化学方程式_。 (4）与D互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有_种（不包括环状化合物），写出其中一种的结构简式_。解析：煤干馏得到焦炭，在电炉中CaO与C反应生成CaC2，再与水反应生成乙炔，所以A为乙炔，则B为CH2=CHCl，PVC为聚氯乙烯，乙炔与HCN发生加成反应生成CH2=CHCN，由人造羊毛的结构简式可以看出，D的结构简式为CH2=CHOOCCH3，则E为CH3COOH。答案：（1）加成反应；加聚反应。 (2） ；H2C=HCCN。(3)HC CHCH3COOH 催化剂H2C=CHOOCCH3。(4）4；CH2=CHCOOCH3。（08上海卷
7、）已知： 物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。请回答下列问题： (1）写出反应类型：反应_，反应_。 (2）写出化合物B的结构简式_。 (3）写出反应的化学方程式_。 (4）写出反应的化学方程式_。 (5）反应中除生成E外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为_。 (6）与化合物E互为同分异构体的物质不可能为_（填写字母）。 a、醇 b、醛 c、羧酸 d、酚解析：根据HOCH2C CCH2OH与H2反应可得，A为HOCH2CH2CH2CH2OH，A转化为D的条件是浓硫酸并加热，即发生了消去反应，所以D为1、3丁二
8、烯，D转化为C7H10O2，从C4H6和CH2=CHCOOH可以看出，D转化为E为加成反应，由GHB转化为C可知，GHB含有OH和COOH，所以GHB的结构简式为：HOCH2CH2CH2COOH，逆推为B为HOCH2CH2CH2CHO，GHB转化为C是分子内发生酯化反应生成内酯。答案：（1）加成反应；消去反应。 (2）HOCH2CH2CH2CHO。 (3）。 (4）。 (5）。(6）d。（08海南卷）A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和RCOOH，其中R和R为烷基)。回答下列问题： (1)直链化合物A的相对分子质
9、量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为_；(2)已知B与NaHCO3溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是_，反应类型为_。 (3)A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是_ (4)D的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有_种，其相应的结构简式是_。解析：（1）氧的质量分数为10.8140.186，假定A的相对分子质量为90，则N(O)=1.0463，所以氧的原子个数为1，则A的相对分子质量为：86，由商余法得8616/12=510，即A得
10、分子式为C5H10O。答案：（1）C5H10O。(2）HOOCCH2COOH；HOOCCH2COOH + 2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O；酯化反应（或取代反应）。(3）HOCH2CH2CH=CHCH3。(4）2；CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH。（08海南卷）A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答问题。 (1)直链有机化合物A的结构简式是_； (2)的反应试剂和反应条件是_； (3)的反应类型是_； (4)B生成C的化学方程式是_； D1或D2生成E的化学方程式是_； (5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成
11、G的化学方程式是_。答案：（1）CH2=CHCH3(2）Cl2、高温(3）加成反应(4）CH2=CHCH2Cl +Br2 CH2BrCHBrCH2Cl【2007高考】8（2007上海化学，29，12分）以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。 请完成下列各题 （1）写出反应类型：反应 ，反应 。 （2）写出反应条件：反应 ，反应 。 （3）反应的目的是 。 （4）写出反应的化学方程式 。 （5）B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是 （写出一种物质的结构简式），检验该物质存在的试剂是 。 （6）写出C的结构简式 。8【答案】（1）加成反应 取代反应
12、（2）NaOH/醇溶液（或KOH/醇溶液） NaOH/水溶液 （3）防止双键被氧化（合理即给分） （4）CH2=CHCH2Br+HBrCH2BrCH2CH2BrClCl （5）HOCH2CHCH2CHO或OHCCHCH2CHO或Cl OHCCHCH2COOH（合理即给分）OO 新制氢氧化铜悬浊液 （6） OCH2CH2CH2OCCH=CHC n 【解析】很明显，是取代以应，欲实现，必然一定条件下有CH2CHCH2Br+HBr CH2BrCH3CH2Br，CH2BrCH2CH2Br进而在NaOH水溶液条件下发生水解。另外，CH2=CHCH=CH2只有发生1，4加成反应才能进一步水解生成易被氧化，
13、所以设计反应先加成，后消去以保护之。然而B被氧化成C时，会出现氧气不彻底的中间产物，即，故可用新制氢氧化铜悬浊液检验。如被充分氧化，C为，最终生成的E为，E再与HOCH2CH2CH2OH发生缩聚反应生成G。9（2007山东理综，33，8分）乙基香草醛 （ ）是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。 （1）写出乙基香草醛分子中两种含氨官能团的名称 。 （2）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：CrO3/H2SO4 提示：RCH2OH RCHO 与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基 （a）由AC的反应属于 （填反应类型）。 （b）写
14、出A的结构简式 。 （3）乙基香草醛的另一种同分异构体D （ ）是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛（ ）合成D（其他原料自选，用反应流程图表示，并注意必要的反应条件）。例如， 。9【答案】（1）醛基、（酚）羟基、醚键 （2）（a）取代反应 【解析】（1） （2）根据提示可知A中有醇羟基，根据提示可推出A的结构简式 （3）由醛氧化生成羧酸，羧酸与醇生成酯可得流程图。10（2007广东化学，28，10分）已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸（产率45%50%），另一产物A也呈酸性，反应方程式如下 （1）Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量比为1：1，产物
15、A的名称是 。 （2）一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为 （不要求标出反应条件）。 （3）取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下： 可见，取代枯对Perkin反应的影响有（写出3条即可）： ； ； ； （4）溴苯（C6H5Br）与丙烯酸乙酯（CH2=CHCOOC2H5）在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯（该反应属于Heck反应，是芳香环上的一种取代反应），其反应方程式为 （不要求标出反应条件）。 （5）Heck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显 （填字母）的物质。A弱酸性B弱碱性C中性D强酸性【解析】（1）根据原子守恒，A为C2H4O2或为
16、CH2O（最简式）因为A呈酸性，所以A为C2H4O2即为乙酸。（2）掌握酯化反应原理，酸失羟基，醇失氢。（3）仔细观察图表，取代基的种类、位置及产率，注意文字的表达即可。（4）注意题中提示：是芳香环上的一种取代，即只能取代溴原子，另一产物必是HBr。（5）从化学平衡去分析，产物HBr呈酸性，加入碱性物质平衡正向移动。11（2007宁夏理综，31（C），15分）某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。 （1）A的结构简式为 ； （2）A中的碳原子是否都处于同一平面？ （填“是”或者“不是”）； （3）在图29 7中，
17、D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。 反应的化学方程式为 ； C的化学名称是 ；E2的结构简式是 ；、的反应类型依次是 。11【答案】 （2）是 （3）1，4加成反应，取代反应【解析】从题目要求烃类，含碳碳双键，式量84，只有一种类型氢四个条件推出A的结构简式应为；B的结构简式应为；C的结构简式应为；C与Br2的CCl4溶液发生1，2加成反应后得到D1结构简式为： ； ； D1在NaOH水 溶液加热条件下生成E1结构简式应为；D2为D1的同分异构， 结构简式应为1，4加成产物 ； E2为E1的同分异构体，是D2的水解产物，其结构简式应为 。 （2）从乙烯的结构简式推知A分子中6
18、个碳原子共平面。 （3）反应的化学方程式为C的化学名称是2，3二甲基1，3丁二烯；E2的结构简式为 ，的反应类型依次为加成反应和取代反应。12（2007江苏化学，23，10分）物质A（C11H18）是一种不饱和烃，它广泛存在于自然界中，也是重要的有机合成中间体之一。某化学实验小组从A经反应到完成了环醚F的合成工作： 该小组经过上述反应，最终除得到F1 （ ）外，还得到它的同分异构体，其中B、C、D、E、F分别代表一种或多种物质。已知：（R1，R2，R3，R4为烃基或H）请完成： （1）写出由A制备环醚F1的合成路线中C的结构简式 。 （2）写出B的一种结构简式 ；写出由该B出发经过上述反应得到的F1的同分异构体的结构简式 。 （3）该小组完成由A到F的合成工作中，最多可得到 种环醚化合物。12【答案】（1） （3）5 【解析】由A与HBr加成生成的B，可能是 因此，B发生消去 反应生成的C，就可能是和 。从而最多可得到5种环链。
