1、（2011山东卷）美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。（X为卤原子，R为取代基）经由Heck反应合成M（一种防晒剂）的路线如下：回答下列问题：（1）M可发生的反应类型是_。 a.取代反应 b.酯化反应 c.缩聚反应 d.加成反应（2）C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是_。 D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是_。（3）在AB的反应中，检验A是否反应完全的试剂是_。（4）E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶
2、液共热，发生反应的方程式为_。【解析】（1）M中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环，碳碳双键可以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可以发生取代反应，没有羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是a和d。（2）依据题中所给信息和M的结构特点可以推出D和E的结构简式分别为CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2、；由合成路线可以得出B和C是通过酯化反应得到的，又因为C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，所以C是醇、B是不饱和羧酸，结构简式分别是HOCH2CH2CH(CH3)2、CH2=CHCOOH。C通过消去得到F，所以F的结构简式
3、是(CH3)2CHCH=CH2；D中含有碳碳双键可以发生加聚反应生成高分子化合物G，G的结构简式为；（3）AB属于丙烯醛（CH2=CHCHO)的氧化反应，因为A中含有醛基，所以要检验A是否反应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液。（4）因为K与FeCl3溶液作用显紫色，说明K中含有酚羟基，又因为K中苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是对位的，因此K的结构简式为,，所以K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为：。【答案】（1）a、d（2）(CH3)2CHCH=CH2；（3）新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液（4）（2011重庆卷）食品添加剂
4、必须严格按照食品安全国家标准（GB2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）。（1）G的制备A与苯酚在分在组成上相差一个CH2原子团，他们互称为 ；常温下A在水中的溶解度比苯酚的 （填“大”或“小”）。经反应AB和DE保护的官能团是 。EG的化学方程式为 .（2）W的制备JL为加成反应，J的结构简式为_。MQ的反应中，Q分子中形成了新的_（填“CC键”或“CH键” ）。用Q的同分异构体Z制备，为避免ROH+HORROR+H2O发生，则合理的制备途径为酯化、 、 。（填反应类型）应用MQT的原理，由T制备W的反应步骤为第1步： ；第2步
5、：消去反应；第3步： 。（第1、3步用化学方程式表示）【解析】本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。（1）结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互成为同系物。由框图可用看出A是对甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于A中含有甲基，所以A在水中的溶解度比苯酚的要小。A和E相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护的是酚羟基。由反应前后的结构变化可知，E中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应，方程式为。（2）J与2分子HCl加成生成CH3CHCl2，因此J为乙炔，结构简式为；Q是由2分子CH3CHO经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可知形
6、成新的CO键、CH键和CC键；由高聚物的结构简式可知，Z的结构简式为HOH2CCH=CHCH2OH。因为在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应，最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反应和水解反应；W和T相比多了2个碳原子，利用MQ的原理知可用乙醛和T发生加成反应，方程式为；然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为：2CH3CH=CHCHCHCHO+O22CH3CH=CHCHCHCOOH+2H2O，也可以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。【答案】（1）同系物 小 OH （2） CC键 加聚 水解 ；2CH3CH=CH
7、CHCHCHO+O22CH3CH=CHCHCHCOOH+2H2O或CH3CH=CHCHCHCHO+2Cu(OH)2CH3CH=CHCHCHCOOH+Cu2O+2H2O（2011海南卷）（14）PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。请回答下列问题：（1） 由A生成D的化学方程式为_；（2） 由B生成C的反应类型是_，C的化学名称为_；（3） 由E生成F的化学方程式为_,该反应的类型为_；（4） D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有_（写结构简式）（5） B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是_（写结构简式）。【解析】根据框图中分子式和转化条件可得
8、，A为芳香烃、B为芳香羧酸、C为芳香酯、D为芳香卤代烃、E为芳香二醇、F为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所有物质结构。（4）小题中的单取代同分异构体，就是2个氯原子2个碳原子的脂肪异构；（5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有1种等效氢，有全对称结构要求。【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图，再按各小题要求去解题。破框图程序为根据框图中的转化条件可先判断各物质的类别，小计算辅助分析（包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计算、不饱和度计算、等效氢计算），“瞻前顾后”看官能团结构和
9、位置变化（或称逆推法分析）。 (2011全国II卷)金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：加热、加压H2/NiAlCl3金刚烷2环戊二烯二聚环戊二烯四氢二聚环戊二烯请回答下列问题：(1）环戊二烯分子中最多有_个原子共平面；(2）金刚烷的分子式为_，其分子中的CH2基团有_个；(3）下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线： 其中，反应的产物名称是_，反应的反应试剂和反应条件_，反应的反应类型是_；(4）已知烯烃能发生如下反应：请写出下列反应产物的结构简式： (5)A是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸【提示：苯环
10、上的烷基(一CH3，一CH2R，一CHR2)或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基】，写出A所有可能的结构简式(不考虑立体异构)： (2011上海卷)化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。已知：RONa+ RXROR+ NaX根据题意完成下列填空：（1）写出反应类型。反应 反应 （2）写出结构简式。A C （3）写出的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式 。（4）由C生成D的另一个反应物是 ，反应条件是 。（5）写出由D生成M的化学反应方程式 。（6）A也是制备环己醇()的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法。【解析】本题主要考察有机物的合成、有机物
11、结构简式的书写、有机反应条件的判断、有机反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。【答案】（1）加成反应 氧化反应 （4）CH3OH 浓硫酸、加热（6）取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化 【2010高考】（2010天津卷）8（18分）已知：RCHCHOR RCH2CHO + ROH （烃基烯基醚）烃基烯基醚A的相对分子质量（M r）为176，分子中碳氢原子数目比为34 。与A相关的反应如下：请回答下列问题： A的分子式为_。 B的名称是_；A的结构简式为_。 写出C D反应的化学方程式：_。 写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：_、_。 属于芳香醛； 苯环上有两种不同环境的
12、氢原子。由E转化为对甲基苯乙炔（）的一条路线如下： 写出G的结构简式：_。 写出 步反应所加试剂、反应条件和 步反应类型：序号所加试剂及反应条件反应类型【解析】(1) (2)由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知，B为正丙醇；由B、E结合题给信息，逆推可知A的结构简式为： 。(3)CD发生的是银镜反应，反应方程式为：(4)符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高，有：。(5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第步是醛加成为醇，第步是醇消去成烯烃，第步是与Br2加成，第步是卤代烃的消去。【答案】(1)C12H16O(2) 正丙醇或1丙醇 (3) (4) (
13、5) (6) 序号所加试剂及反应条件反映类型，催化剂（或），还原（或加成）反应浓,消去反应（或）加成反应 命题立意：典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。（2010广东卷）30（16分）固定和利用CO2能有效地利用资源，并减少空气中的温室气体。CO2与化合物反应生成化合物，与化合物反应生成化合物，如反应和所示（其他试剂、产物及反应条件均省略）。(1)化合物的分子式为_，1 mol该物质完全燃烧需消耗_mol O2 。(2)由
14、通过消去反应制备的化学方程式为_(注明反应条件)。(3)与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为_。(4)在一定条件下，化合物V能与CO2发生类似反应的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式：_。(5)与CO2类似，CO也能被固定和利用。在一定条件下，CO、和H2三者发生反应（苯环不参与反应），生成化合物和，其分子式均为C9H8O，且都能发生银镜反应下列关于和的说法正确的有_（双选，填字母）。A都属于芳香烃衍生物 B都能使溴的四氯化碳溶液褪色C都能与Na反应放出H2 D 1 mol或最多能与4 mol H2发生加成反应【答案】（20
15、10上海卷）29粘合剂M的合成路线如下图所示：完成下列填空：1）写出A和B的结构简式。A B 2）写出反应类型。反应 反应 3）写出反应条件。反应 反应 4）反应和的目的是 。5）C的具有相同官能团的同分异构体共有 种。6）写出D在碱性条件下水的反应方程式。 技巧点拨：解答有机合成题时：首先要判断待合成有机物的类别、带有何种官能团，然后结合所学知识或题给新信息，分析得出官能团的引入、转换、保护或消去的方法，找出合成该有机物的关键和题眼。顺推法：研究原料分子的性质，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向待合成的有机化合物。逆推法：从目标分子入手，分析目标有机物的结构特点，找出合成所需的直接
16、或间接的中间产物，逐步推向已知原料，再设计出合理的线路。综合法:既从原料分子进行正推，也从目标分子进行逆推法，同时通过中间产物衔接两种方法得出最佳途径的方法。（2010江苏卷）19. (14分)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 (1)E的结构简式为 。 (2)由C、D生成化合物F的反应类型是 。 (3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为 。 (4)H属于氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式： 。 (5)已知
17、：，写出由C制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：【答案】（1）（2）取代反应【解析】本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。（1）比较容易，就是羟基上的B和Br进行取代，可知其结构为（2）同样通过F的结构式分析可知由C、D合成化合物F仍然是卤素原子与H的取代反应（3）通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结构为；（4）综上分析可知，在H分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其分子结构为和；（5）关注官能团种类的改变，
18、搞清反应机理。【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。（2010重庆卷）28（16分）阻垢剂可防止工业用水过程中无机物沉积结垢，经由下列反应路线可得到E和R两种阻垢剂（部分反应条件略去）（1）阻垢剂E的制备A可由人类重要的营养物质_水解
19、制得（填“糖类”、“油脂”或“蛋白质”）B与新制的Cu(OH)2反应生成D，其化学方程式为_D经加聚反应生成E，E的结构简式为_（2）阻垢剂R的制备为取代反应，J的结构简式为_J转化为L的过程中，L分子中增加的碳原子来源于 _由L制备M的反应步骤依次为：、_、_（用化学方程式表示）1 mol Q的同分异构体T（碳链无支链）与足量NaHCO3溶液作用产生2 mol CO2，T的结构简式为_（只写一种）【答案】（1）油脂(2) CH2BrCH2Br CO2【解析】本题考查有机物的推断。（1）油脂水解可得高级脂肪酸和甘油（物质A）。B能与新制的Cu(OH)2反应，说明B中含有醛基。由B的化学式可知，B的结构简式为CH2=CHCHO。再经催化氧化可得D为CH2=CHCOOH。再将碳碳双键打开，发生加聚反应即可得E。（2）G至J是将溴取代了羟基。由J至L的条件不难发现，增加的碳应为CO2中的碳。L至M即是要产生碳碳双键。溴原子在碱的醇溶液中发生消去反应，可得碳碳双键，生成的钠盐在H2SO4作用下，发生强酸制弱酸，即可得M。1mol Q与NaHCO3能产生2mol CO2，则Q中应存在2个羧基，而Q中的环，可以改成双键（碳氧双键或是碳碳双键均可）。
