1、选择性必修二 专题复习系列4 第二章 分子结构与性质（2）知识点二 分子结构一、价层电子对理论及杂化1、价层电子对理论价层电子对在空间上彼此相距越远时,排斥力越 ,体系的能量越 孤电子对的排斥力较大,孤电子对数越多,排斥力越 ,键角越 ,中心原子价层电子对数 。其中孤电子对数(axb)：中心原子的杂化轨道数和杂化类型判断杂化轨道的数目=参与杂化的轨道数目=中心原子的孤电子对数+中心原子的键个数(与中心原子直接相连的原子个数)=中心原子的价层电子对数2、杂化类型、轨道构型和微粒构型的关系杂化类型轨道数目轨道图示轨道构型（VSEPR模型）实际构型配位数1234【判断中心原子的杂化类型】（1）根据杂
2、化轨道的空间分布构型判断：若杂化轨道在空间的分布呈 形或 形，则为sp3杂化。 形，则为sp2杂化。 形，则为sp杂化。(2)根据杂化轨道之间的夹角判断：若杂化轨道之间的夹角为10928，则为 杂化；120，则为 杂化；180，则为 杂化。（3）根据等电子原理结构相似进行推断，如CO2是 形分子，SCN、NO、N分子构型均为 形，中心原子均采用 杂化。(4)从化学键结构判断杂化类型成键特点杂化方式单键双键叁键题组一根据VSEPR模型计算杂化方式和空间构型1.X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3+离子。I3+离子的几何构型为_，中心原子的杂化形式为_。2（2019全国卷节选）NH4H2P
3、O4中，P的_杂化轨道与O的2p轨道形成_键。3Na3Co（NO2）6常用作检验K+的试剂，配位体NO2的中心原子的杂化形式为_，空间构型为_。4H3BO3为一元酸，与足量NaOH溶液反应得到B（OH）4，H3BO3和B（OH）4中B的杂化轨道类型分别为为_、_。题组二根据微粒构型判断的杂化方式1.气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_形，其中共价键的类型有_种；固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为_。【规律方法】根据微粒的空间构型判断杂化类型微粒构型四面体三角锥平面V形直线杂化方式2有两种活性反应中间体微粒，它们的微粒中均含有1个碳原子和3个氢原子
4、。请依据下面给出的这两种微粒的球棍模型，写出相应的化学式：球棍模型化学式3I4O9由一种阳离子和一种阴离子按物质的量比13构成，阴离子的空间构型为三角锥形，中心原子杂化类型为sp3杂化，写出I4O9的电离方程式_。题组三有机分子原子杂化方式的判断1. HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化轨道类型是_。2.四氟乙烯（）和四氟乙烯的共聚物（ETFE）分子中C的杂化轨道类型分别为_和_；聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学健的角度解释原因 知识点三 键角1、常见的分子空间构型和键角分子空间构型键角实 例电子对空间构型CH4、CCl4、(NH4+)白磷：P4苯、乙烯、SO3、BF3NH3H2OCO
5、2、CS2、CHCH【规律】键角大小： 2、排斥力大小对键角的影响(1)排斥力大小顺序为 (LP代表孤电子对，BP代表成键电子对)(2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序： 【键角大小比较的4种类型】a杂化类型不同时 。b杂化类型相同， 越多，键角越小c杂化类型和孤电子对数相同， 越大，键角越大d杂化类型和孤电子对数相同， 越大，键角越小题组四共价键键角大小的比较1.NH3、PH3、AsH3的键角由大到小的顺序为_。2Sn与Pb同为第A元素。请用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中SnBr的键角_120（填“”“即或“”）。3CH4和HCHO比较，键角较大的是_，主要原因是_。4（CH3O
6、H分子中O原子的杂化方式为_，键角：HCH_HOC。（填“”、“”、“”）。4高温陶瓷材料Si3N4的成键方式如图1所示，结构中NSiN的键角比SiNSi的键角大，其原因是_。5NH3分子在独立存在时HNH键角为106.7。如图为Zn（NH3）62+的部分结构以及HNH键角的测量值。解释配合物中HNH键角变为109.5的原因_。【模板类型二 键角大小判断】分子杂化轨道角度排斥力分析实际键角H2O10928105NH310928107COCl2120形成两种键角分别为12418、11124电子对构型(或杂化方式)不相同，空间构型也不相同 答题策略键角大小： 答题模板 1Si与C元素位于同一主族，
7、SiO2键角小于CO2的原因是： 电子对构型(或杂化方式)相同，但空间构型不相同答题策略排斥力大小顺序为 三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序： 答题模板 2已知H2O、NH3、CH4三种分子中，键角由大到小的顺序是CH4NH3H2O，原因为： 空间构型相同，中心原子相同或配位原子相同答题策略 答题模板 3NH3的键角PH3的键角，原因是： 4NF3的键角小于NH3的键角，理由是： 【简答文字描述题型专练】51、CO2是密堆积的原因是_52、原子晶体不能形成最密堆积结构的原因是_53、冰晶体不能形成最密堆积结构的原因是_54、冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似。每个冰晶胞平均占有8个
8、水分子，冰晶胞与金刚石晶胞排列方式相同的原因是_55、SiO2的熔点比CO2高，原因是_56、金刚石的熔点比NaCl高，原因是_57、Na的氯化物的熔点比Si的氯化物的熔点高，理由是_58、CO2比CS2的熔沸点低，其理由是_59、NH3的沸点比PH3高，原因是_60、NF3的沸点比NH3的沸点(-33 )低得多的主要原因是_61、乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是_62、Si单质比化合物SiC的熔点高，理由是_63、ZnO和ZnS的晶体结构相似，其中熔点较高的是ZnO，理由是_64、FeO的熔点_Fe2O3的熔点(填“”、“”或“=”)，原因是_65、熔沸点：Mg小于Al，原因是_66、的
9、沸点比高，原因是_67、NaCl，CsCl两种晶体，都属于离子晶体，但配位数不同，其原因是_【答案】51、CO2分子间作用力是范德华力，范德华力无方向性和饱和性52、原子晶体是原子之间以共价键结合的，共价键有饱和性和方向性，一个原子不可能形成12条共价键，所以原子晶体不能形成配位数是12 的最密堆积53、冰晶体分子间的作用力是氢键，氢键具有方向性和饱和性54、每个水分子与相邻的四个水分子形成氢键55、SiO2是原子晶体，CO2而是分子晶体56、金刚石是原子晶体，而NaCl是离子晶体57、NaCl为离子晶体而SiCl4为分子晶体58、同为分子晶体，CS2的相对分子质量大，范德华力强，熔沸点也高5
10、9、NH3分子间存在较强的氢键，而PH3分子间仅有较弱的范德华力60、NH3能形成氢键，NF3只有范德华力61、乙酸分子间存在较强的氢键，而乙醛分子间仅有较弱的范德华力62、晶体硅与SiC均属于原子晶体，晶体硅中的SiSi比SiC中SiC的键长长，故键能也低，所以SiC熔点高63、同属于离子晶体，O2半径小于S2，故ZnO晶格能大(或离子键强)，熔点高64、同为离子晶体，Fe2+半径比Fe3+大，所带电荷数也小于Fe3+，FeO的晶格能比Fe2O3小65、同为金属晶体，Mg2+的半径大于Al3+，Mg2+的阳离子所带的电荷数小于Al3+，故金属键Al的强，熔沸点也高66、形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大67、正负离子的半径比不同
