1、第2节水的电离和溶液的酸碱性考纲点击:1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液pH的含义及其测定方法,能进行 pH 的简单计算。回归教材一、水的电离1.水的电离水的电离方程式为 H2OH2OH3OOH或 H2OHOH。25 时,纯水中 c(H)c(OH)_。任何水溶液中,由水电离出来的 c(H)与 c(OH)都_。molL11071相等2.水的离子积常数(2)影响因素:只与_有关,升高温度,Kw_。(3)适用范围:Kw 不仅适用于纯水,也适用于酸、碱、盐的稀溶液。_不变,Kw 不变。(1)水的离子积常数:Kw_。25 时,Kw_,100 时,Kw11012。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存
2、在H和OH,只要c(H)c(OH)11014温度增大温度3.影响水电离平衡的因素(H2OHOH)改变条件平衡移动方向 c(OH)c(H)c(H)与c(OH)的关系Kw水的电离程度溶液的酸碱性加入酸逆减小增大c(H)c(OH)不变减小酸性加入碱逆增大减小c(H)c(OH)不变减小碱性可水解的盐Na2CO3正增大减小c(H)c(OH)不变增大酸性温度升温正增大增大c(H)c(OH)增大增大中性降温逆减小减小c(H)c(OH)减小减小中性其他:如加入Na正增大减小c(H)二、溶液的酸碱性1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中 c(H)与 c(OH)的相对大小:溶液酸碱性c(H)与c(OH)的关系室
3、温下(25)c(H)pHKw中性c(H)_c(OH)c(H)_71014酸性c(H)_c(OH)c(H)_107molL1_7碱性c(H)_c(OH)c(H)_107molL1_7(1)定义:pH_。(3)表示意义:溶液酸性越强,c(H)越_,pH 越_;溶液碱性越强,c(H)越_,pH 越_。(1)用pH试纸测定:撕下一小片pH试纸放在_上,用干燥洁净的_蘸取待测液点在 pH 试纸的中央,试纸变色后,与_对比即可确定溶液的 pH。(2)用 pH 计测定:可精确测量溶液的 pH。(2)适用范围:通常应用于 c(H)、c(OH)都较小的稀溶液,小于_ molL1。2.pHlgc(H)1大小小大3
4、.pH 的测定表面皿或玻璃片玻璃棒标准比色卡特别提醒(1)溶液呈现酸性或碱性取决于c(H)与c(OH)的相对大小,不能只看pH,一定温度下pH6 的溶液也可能显中性,也可能显酸性,应注意温度条件。(2)酸溶液一定显酸性,碱溶液一定显碱性;但是酸性溶液中溶质不一定是酸,碱性溶液中溶质不一定是碱。(3)pH 试纸使用前不能用蒸馏水湿润,否则待测液因被稀释可能会产生误差。(4)广泛 pH 试纸只能测出pH 的整数值。精密pH 试纸可精确到 0.1。三、中和滴定酸式滴定管碱式滴定管锥形瓶1.实验原理利用酸碱中和反应,用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。2.实验用品(1)仪器(图
5、 A 是)_、(图 B 是)_、滴定管夹、铁架台、_。试剂性质滴定管原因酸性、氧化性 _滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性_滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开(2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用酸式碱式3.实验操作漏水0(以酚酞作指示剂,用盐酸滴定氢氧化钠溶液为例)(1)滴定前的准备:(2)滴定控制滴定管活塞摇动锥形瓶(3)终点判断锥形瓶中溶液颜色变化等到滴入最后一滴标准液,指示剂变色,且_,视为滴定终点并记录标准液的体积。不恢复原来的颜色半分钟内指示剂变色范围的 pH石蕊8.0 蓝色甲基橙4.4 黄色酚酞10.0 红色(4)数据处理重复上述操作 23
6、次,求出消耗标准液的体积的平均值,根据 c(待测)c(标准)V(标准)V(待测)计算。4.常用酸碱指示剂的变色范围基础测评1判断正误,正确的打“”,错误的打“”。(1)在 pH2 的盐酸中由水电离出的 c(H)和 c(OH)总是相等()。(2)在蒸馏水中滴加浓 H2SO4,Kw 不变()。(3)NaCl 溶液和 CH3COONH4 溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同()。(4)室温下,0.1 molL1 的 HCl 溶液与 0.1 molL1 的 NaOH溶液中水的电离程度相同()。(5)25 和 60 的水的 pH,前者大于后者,但都显中性()。(6)室温下,pH 相同的 NaOH 溶液
7、与 CH3COONa 溶液,水的电离程度后者大()。(7)常温下,pH5 的 NH4Cl 溶液与 pH9 的 CH3COONa溶液中,水的电离程度相同()。(8)KMnO4 溶液应用碱式滴定管盛装()。(9)中和滴定实验时,滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()。(10)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()。(11)滴定管盛标准溶时,调液面 一 定要 调到“0”刻 度()。(12)滴定接近终点时,滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁)。答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)2.等物质的量浓度的下列四种溶液:CH3COOH (NH4)2CO3NaOHBa(OH)2溶
8、液中水的电离程度由大到小排列是()。A.C.B.D.解析:CH3COOH、NaOH、Ba(OH)2 均抑制 H2O 的电离,(NH4)2CO3 中 NH4 和 CO23 均促进 H2O 的电离,故中H2O 的电离程度最大。若四种溶液的物质的量浓度均为 c,则中 c(H),即水的电离程度:。答案:A3pH5 的 H2SO4溶液,加水稀释 500 倍,则稀释后 c(SO24)与 c(H)的比值为()。A12 B21 C110 D101解析:稀释前 c(SO24)1052 molL1;稀释后 c(SO24)1052500 molL1108 molL1,c(H)接近 107 molL1,所以c(SO2
9、4)c(H)108 molL1107 molL1 110。答案:C4.一定温度下,水溶液中 H和 OH的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是()。A.升高温度,可能引起由 c 向 b 的变化B.该温度下,水的离子积常数为 1.01013C.该温度下,加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化D.该温度下,稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化答案:C选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管A碱酸石蕊乙B酸碱酚酞甲C碱酸甲基橙乙D酸碱酚酞乙5.用已知浓度的 NaOH 溶液测定某 H2SO4 溶液的浓度,)。参考如图所示仪器,从下表中选出正确选项(答案:Dc(OH)的关系,下列判断错误
10、的是(考点一 考向1水的电离平衡水电离的影响因素 典例1(2018 年北京东城区质检)如图表示水中 c(H)和)。.离程度越大,电离出的c(H+)与c(OH)越大,所以T2T1,CA.两条曲线间任意点均有 c(H)c(OH)KwB.M 区域内任意点均有 c(H)c(OH)C.图中 T1T2D.XZ 线上任意点均有 pH7解析:由水的离子积的定义知两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)Kw,A 正确;由图中横纵坐标轴的大小可知 M区域内任意点均有 c(H)c(OH),B正确;温度越高,水的电正确;XZ 线上任意点都有 c(H)c(OH),只有当 c(H)107 molL1 时,才有 pH7,D
11、错误。答案:D方法技巧1.正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上的任意点的Kw 都相同,即c(H)c(OH)相同,温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw 不同,温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变,改变酸碱性;实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。2.外界条件对水电离的影响molLmolLmolL ;若是盐溶液(如 Na2CO3),则OH是H2O电离的,即水电离的 c(OH)103 molL1。考向2水电离出的c(H)和 c(OH)的计算典例2室温下,在 pH11 的某溶液中,由水电离出的c(OH)为()。1.010711.010611.0103 molL1
12、1.01011 molL1A.B.C.或D.或解析:该溶液中 c(OH)103 molL1,c(H)1011 molL1,若是碱溶液,则 H是 H2O 电离的,水电离的 OH与H浓度均为 10111答案:D方法技巧水电离的c(H)或c(OH)的计算技巧(25 时)(1)中性溶液:c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)酸或碱抑制水的电离,水电离出的c(H)c(OH)107 molL1。若给出的c(H)107 molL1,即为水电离的c(H);若给出的c(H)c(HCO3)c(H)Dd 点溶液中:c(Na)2c(CO23)c(HCO3)解析:A项,水电离出的氢离子与氢氧根离子的浓度始终
13、相等,a是没有通二氧化碳的情况,即pH10的NaOH溶液,则c(H)11010 molL1,而氢离子来源于水的电离,所以水电离出的c(H)11010 molL1,A正确;B项,b点时强碱溶液对水的电离起抑制作用,所以溶液中的c(H)c(OH),B 错误;C 项,当水电离出的 OH离子浓度最大时,说明此时的溶液是碳酸钠溶液,对水的电离起促进作用,所以根据质子守恒可知 c(OH)c(HCO3)c(H),C 正确;D 项,d 点溶液中水电离出的 OH离子浓度为 107 molL1,溶液呈中性,c(H)c(OH),结合电荷守恒 c(Na)c(H)2c(CO23)c(HCO3)c(OH)可得 c(Na)
14、2c(CO23)c(HCO3),D 正确。答案:B2(2018 届天津河西三模)已知液氨的性质与水相似。T 时,NH3NH3NH4 NH2,NH4 的平衡浓度为 11015molL1,则下列说法中正确的是()。A在此温度下液氨的离子积为 11017B在液氨中放入金属钠,可生成 NaNH2C恒温下,在液氨中加入 NH4Cl,可使液氨的离子积减小D降温,可使液氨电离平衡逆向移动,且 c(NH4)1103 molL1,则在室温下等体积混合后,醋酸过量,pH7,故 D 正确。答案:D方法技巧 常温下pH 之和等于14 的酸碱混合问题(1)已知酸、碱溶液的pH 之和为14,则等体积混合时:强酸、强碱 恰
15、好中和 pH7强酸、弱碱 碱过量 pH7弱酸、强碱 酸过量 pH11弱酸、强碱 V 酸V 碱11积变化的曲线如图所示。据图判断错误的是(考向2溶液稀释时pH 的计算与判断典例4(2018 年河南安阳滑县模拟)某温度下,pH11 的氨水和 NaOH 溶液分别加水稀释 100 倍,溶液的 pH 随溶液体)。.A.a 的数值一定大于 9B.为氢氧化钠溶液稀释时溶液的 pH 变化曲线C.完全中和稀释后相同体积的两溶液时,消耗相同浓度的稀硫酸的体积 V(NaOH 溶液)V(氨水)D.稀释后氨水中水的电离程度比 NaOH 溶液中水的电离程度大解析:pH11 的氢氧化钠溶液加水稀释 100 倍,pH9,而一
16、水合氨为弱电解质,加水促进电离,则 a 的数值一定大于9,故 A 正确;由图可知,开始的 pH 相同,稀释促进氨水的电离,则氨水的 pH 变化小,可知为氢氧化钠溶液稀释时溶液的 pH 变化曲线,故 B 正确;由于氨水浓度较大,则完全中和稀释后相同体积的两溶液时,消耗相同浓度的稀硫酸的体积V(NaOH 溶液)V(氨水),故C正确;稀释后氨水中氢氧根离子浓度较大,则水的电离程度较小,故 D 错误。答案:D溶液稀释前溶液 pH加水稀释到 体积为原来 的10 n倍稀释后溶液 pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb易错警示溶液稀释时 pH 的判断警示一:不能正确理解酸、
17、碱的无限稀释规律。常温下任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的 pH 都不可能 大于 7 或小于 7,只能接近 7。警示二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律。注:表中 an7。考向3溶液混合时pH 的计算典例5(2018 年河北衡水模拟)某温度下,水的离子积常数Kw1012。该温度下,将 pH4 的盐酸与 pH9 的 Ba(OH)2溶液混合并保持恒温,欲使混合溶液的 pH 7,则盐酸与Ba(OH)2 溶液的体积比为(A.110C.101)。B.91D.9921解析:某温度下,水的离子积常数 Kw1012,该温度下,pH4 的盐酸中 c(H)104 molL1,pH9 的 Ba(OH)2 溶液中 c(
18、OH)103 molL1。混合溶液的 pH7,说明溶液中c(H)107 molL1,此时 c(OH)105 molL1,溶液呈碱性,设盐酸的体积为 Va,Ba(OH)2 溶液的体积为 Vb,则有103Vb104VaVaVb105,VaVb91。答案:B思维建模pH 计算的思维模板如图所示的关系,则下列说法不正确的是(【拓展演练】3.(2018届贵州遵义第二次联考)类比是重要的学习方法,类比 pH 的定义可定义 pOH 和 pKw。在某弱酸 HX 及其盐 NaX的混合溶液中(HX 和 NaX 的含量不确定),c(H)和 c(OH)存在)。.A图中温度 T225 B若此混合溶液呈酸性且 c(HX)
19、c(NaX),则 HX 的电离能力大于 NaX 的水解能力C位于 AB 线段上任意点的溶液均有 pHpOHpKw2D图中 D 点处溶液中离子浓度:c(Na)c(X)解析:根据图象中 A 点知 T1 时 Kwc(H)c(OH)1014,T1 为 25,由图象中 B 点知 T2 时 Kwc(H)c(OH)1012,水的电离是吸热过程,温度升高,Kw 增大,则 T225,A 正确;弱酸 HX 和 NaX 的混合液中既存在 HX 的电离平衡(HXHX)又存在 NaX 的水解平衡(XH2OHXOH),若此混合溶液呈酸性且 c(HX)c(NaX),则 HX 电离能力大于 NaX 的水解能力,B 正确;位于
20、 AB 线段上任意点的溶液中 c(H)c(OH),则 pHpOH,Kwc(H)c(OH),pKwpHpOH,pHpOHpKw2,C 正确;HX 和 NaX 的混合液中的电荷守恒为 c(Na)c(H)c(X)c(OH),D 点处c(H)c(OH),则 c(Na)KHBKHDB滴定至 P 点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7 时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析:由题图可知,未滴加 NaOH 溶液时,0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)的 pH 关
21、系为 pH(HD)pH(HB)pH(HA),说明三种酸的强弱关系为 HAHBHD,故三种酸的电离常数关系为 KHAKHBKHD,A 正确;P 点的中和百分数为 50%,此时溶液为等浓度的 NaB 和 HB 的混合液,溶液的 pHc(Na)c(HB)c(H)c(OH),B正确;由图可知,当溶液的pH7时,因三种溶液中阴离子的水解程度不同,加入的NaOH溶液的体积不同,三种阴离子浓度分别等于钠离子浓度,但三种溶液中钠离子浓度不等,C错误;当中和百分数达100%时,三种酸均与NaOH溶液恰好完全反应生成相应的钠盐(NaA、NaB和NaD),三种溶液混合后,据电荷守恒可得c(A)c(B)c(D)c(O
22、H)c(Na)c(H),据物料守恒可得c(A)c(B)c(D)c(HA)c(HB)c(HD)c(Na),上述两式联立可得c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D正确。答案:C【拓展演练】5(2016 年新课标卷)298 K 时,在 20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入 0.10 molL1 的盐酸,溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL1 氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是()。A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mLCM 点处的溶液中 c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN 点处的溶液中 pHc(H)c(OH),C 错误;该温度下,0.10 molL1 一元强碱溶液的 pH13,若 0.10 molL1 一元弱碱溶液的电离度为10%,则其 pH12,而 0.10 molL1 氨水的电离度小于 10%,故溶液的 pHKsp(AgBr),将 50 mL 0.05 molL1 的 Cl溶液改为50 mL 0.05 molL1 的Br溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由 c点变为 b 点,D 正确。答案:C