1、 中药化学-2-2-1(总分：25 分，做题时间：90 分钟)一、B 型题(总题数：0，score:0 分)二、A离子交换色谱 B聚酰胺色谱 C葡聚糖凝胶 G D大孔吸附树脂 E硅胶或氧化铝吸附色谱选择合适的色谱条件分离下列各组化合物 (总题数：3，score:1.50)1.苦参碱和氧化苦参碱 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：解题思路 聚酰胺为吸附色谱，聚酰胺与酚-OH 形成氢键吸附，但由于邻苯二酚中 2 个 OH形成内氢键，则不易与聚酰胺形成氢键，被吸附弱(Rr 大)，所以可分开。凝胶过滤法又称分子筛，最常用的是葡聚糖凝胶 G，其为网状颗
2、粒结构，常用水溶液浸泡装入色谱柱后，然后加入被分离的物质，低聚糖因分子小进入颗粒内部，多糖因分子大留在颗粒之间空隙中，然后用洗脱液洗脱时，颗粒之间的大分子多糖先被洗出，在内部的小分子后被洗出，达到分离的目的。大孔吸附树脂的吸附性能和很多因素有关，分离糖和苷一般选择非极性树脂，其对非极性物质吸附能力强，糖的极性大于苷，被吸附弱，所以先被洗脱，苷后被洗脱，达到分离的目的。游离生物碱是亲脂性化合物，可用吸附色谱分离，吸附剂可选用硅胶或氧化铝，其为极性吸附剂，所以对极性相对大的氧化苦参碱吸附能力强(Rf 小)，对苦参碱吸附能力弱，二者被分离。2.多糖和低聚糖 【score:0.50】【A】【B】【C】
3、【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：3.糖和苷 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：三、A黄酮 B异黄酮 C二氢黄酮 D二氢黄酮醇 E黄酮醇 黄酮类化合物 C 环氢谱(1H-NMR)的化学位移值(6 值)可用于鉴别各类黄酮，指出具如下 C 环特征吸收为哪种黄酮 (总题数：4，score:2 分)4.652 和 628(均为双二重峰)【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：5.67.667.8(单峰)(单峰，若以氚代二甲基亚砜为溶剂时，为 8.58.7)【score:0.50】【A】【B】【此
4、项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：6.86.30(单峰)【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：7.S49 和 S43(均为二重峰)【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：解题思路 86.30 为黄酮 C 环 3-H 化学位移值。87.687.8 为异黄酮 2-H。65.2 和 82.8 为二氢黄酮 2-H，3-2H。84.9 和 84.3 为二氢黄酮醇 2-H 和 3-H。四、A查耳酮 B黄酮和黄酮醇 C花色素 D二氢黄酮 E二氢黄酮和异黄酮 请说明具有下列颜色的黄酮类化合物为 (总题数：
5、4，score:2 分)8.通常显黄至橙色的是 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：9.随 pH 不同而改变颜色的是 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：10.自身无色但在碱液中变为橙色的是 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：解题思路 花色素 pH8.5 为蓝色。查耳酮为黄至橙色，一般黄酮和黄酮醇为黄色。二氢黄酮和异黄酮无色，不具有交叉共轭体系或共轭链接较短，不显色。二氢黄酮遇碱开环转为查耳酮(橙色)。11.一般不显色的是 【score:0.5
6、0】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：五、A仅有游离羰基峰(16781653cm1)B仅有一个缔合羰基峰 C有 2 个羰基吸收峰，峰值差 2438cm1 D有 2 个羰基吸收峰，峰值差 4057cm1 E无羰基吸收峰 说明有下列羟基的蒽醌类化合物的红外羰基吸收峰情况 (总题数：4，score:2 分)12.1，4 或 1，5-2 0H 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：13.1-OH 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：14.无 a-OH 【score:0.50】【
7、A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：解题思路 1 个羰基。位有 OH，成氢键，另一个无 OH，不成氢键，2 个羰基化学环境不同，所以产生 2 个吸收峰。1 个羰基。位有 2 个 OH，OH 和其成氢键，另一个羰基旁无 OH，不成氢键，所以有 2 个羰基峰，只是两个峰位相差大。2 个羰基。位均有 OH，均形成氢键，羰基化学环境相同，所以只有 1 个吸收峰。无-OH 时，2 个羰基也相同，所以只产生 1 个峰，但因无氢键，数值大。15.1，8-2 OH 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：六、A齐墩果烷型五环三萜，糖为葡萄糖
8、醛酸 B甾体皂苷 C四环三萜(达玛烷型)D羽扇豆烷型 E齐墩果烷型五环三萜，苷元多有氧环或为异环双烯等 (总题数：4，score:2 分)16.柴胡皂苷结构属于 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：17.知母皂苷结构属于 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：解题思路 人参皂苷多属于四环三萜(达玛烷型)。甘草皂苷结构属于齐墩果烷型，五环三萜糖为葡萄糖醛酸。柴胡皂苷结构属于齐墩果烷型，五环三萜，苷元多有氧环或为双烯等。知母皂苷为甾体皂苷。18.甘草皂苷结构属于 【score:0.50】【A】【此项为
9、本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：19.人参皂苷结构多属于 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：七、AC6Hs BCCl4 CEt20 DMeOH EEtOH 选择适合的溶剂分离下列生物碱 (总题数：3，score:1.50)20.苦参碱和氧化苦参碱 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：21.莨菪碱和东莨菪碱 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：解题思路 氧化苦参碱为氮氮氧化物，难溶于乙醚(Et2O)汉防己乙素因为有酚 OH，难溶于
10、苯(C6H6)东莨菪碱因有含氧环难溶于 CCl：(四氯化碳)；DMeOH(甲醇)：EEtOH(乙醇)22.汉防己甲素和汉防己乙素 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：八、A麻黄碱 B小檗碱 C莨菪碱 D山莨菪碱 E樟柳碱 指出发生下列鉴别反应的生物碱为 (总题数：4，score:2 分)23.与常见的生物碱沉淀剂不产生常见的沉淀反应，但遇二硫化碳-硫酸铜或硫酸铜，再加 NaOH 分别产生棕色和蓝紫色。【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：24.加氢氧化钠使成强碱性，再加丙酮生成黄色结晶，遇漂白粉产
11、生樱红色 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：25.加氯化汞产生黄色，加热后转为红色 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：26.不产生 Vitali 反应的莨菪烷类生物碱 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：解题思路 小檗碱可以发生丙酮加成反应。麻黄碱发生二硫化碳-硫酸酮反应。阿托品是左旋莨菪碱的消旋体，可以发生氯化汞沉淀反应。莨菪碱、东莨菪碱和山莨菪碱均产生 Vitali 反应，樟柳碱，结构不同，多 1 个 OH，所以不发生该反应。九、A盐酸盐
12、 B酒石酸盐 C草酸盐 D硫酸盐 E碳酸盐选择合适的成盐形式分离下列生物碱 (总题数：3，score:1.50)27.奎宁和其共存的生物碱 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：解题思路 麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐溶解度小，先析出结晶，过滤，后者留在母液中。小檗碱盐酸盐溶解度比其他共存碱的盐小，先析出结晶、过滤，后者留在母液中。奎宁硫酸盐溶解度小于其他盐，先析出，与其他成分分离。28.小蘖碱和其共存的碱 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：29.麻黄碱和伪麻黄碱 【score:0.50】【A】【
13、B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：十、A铅盐沉淀法 B正相分配色谱法(硅胶，氯仿-甲醇-水等)C碱溶酸沉淀法 D胆甾醇沉淀法 E分级沉淀法 简述下列皂苷的提取分离方法 (总题数：2，score:1 分)30.人参皂苷 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：31.甘草皂苷 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：解题思路 利用人参皂苷极性差异，可以选用正相分配色谱法分离。利用甘草皂苷有COOH，可以选用碱溶酸沉淀法分离。十一、A大黄酚或大黄素甲醚 B大黄酸 C大黄素 D1-羟基蒽醌
14、E无羟基蒽醌 依次用以下碱性从乙醚中萃取上列化合物，从各种碱液中可得到的化合物为 (总题数：4，score:2 分)32.Na2CO3 溶液 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：33.NaHC03 溶液 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：34.1%NaOH 溶液 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：35.5%NaOH 溶液 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：解题思路 大黄酸中有 COOH，酸性
15、最强，可用弱碱 NaHC03 萃取得到。大黄素结构中有-酚 OH，酸性较强，可用 Na2C03 萃取得到。大黄酚和大黄素甲醚有 2 个-酚羟基，因其与 CO 成氢键，酸性减小，只能用 1%NaOH 才能萃取得到。1-羟基蒽醌，只有 1 个-OH，因为羰基成氢键，酸性最弱，所以用强碱 5%NaOH 才能形成钠盐，溶于碱液。十二、A异喹啉四氢异喹啉 B麻黄碱去甲麻黄碱 C伪麻黄碱麻黄碱 D利血平一般叔胺碱 E咖啡碱一般生物碱 说明由下列原因造成碱性不同的生物碱为 (总题数：4，score:2 分)36.共轭效应 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：
16、解题思路 伪麻黄碱邻位碳上成盐后，H+和 OH 形成分子内氢键，稳定性大于麻黄碱，所以碱性大于麻黄碱。利血平结构见课本，其结构从左向右第 3 个环，缺一个 N，应为：由于位阻(空间效应)，H+难和 N 成盐，所以碱性小于一般叔胺生物碱。异喹啉 N 是 sp2 杂化，四氢异喹啉 N 是 sp3 杂化，碱性 sp3 杂化sp2 杂化。咖啡碱中酰胺氮原子上未共用电子对与羰基形成-共轭效应，使其碱性减弱。37.杂化方式 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：38.氢键效应 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思
17、路：39.空间效应 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：十三、A糖和非糖连接的键 B配糖体 C苷中的非糖部分 D糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳连接而成的化合物 E糖和糖连接而成的化合物 回答下列问题 (总题数：3，score:1.50)40.苷元是 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：解题思路 糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物称为苷，连接的键称为苷键，有时糖与糖连接的键也称苷键。苷的结构是糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳连接而成。苷元是苷结构中的非糖
18、部分。41.苷的结构是 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：42.苷键是 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：十四、A苯醌、萘醌 B苯醌、萘醌中醌环上有未被取代的结构 C蒽醌 D有-OH 或邻 OH 的蒽醌 E醌类化合物 说明下列反应用于鉴别的化合物 (总题数：4，score:2 分)43.无色甲蓝反应 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：44.Feigl 反应 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路
19、：45.kesting-craven 反应 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：46.与金属离子 Mg2+反应 【score:0.50】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：解题思路 C：鉴别蒽醌的反应为Borntrfigers 反应，遇碱变红一紫色。Feigl 反应中，醌类在反应中起传递电子作用，凡是有醌的结构均发生反应。无色亚甲蓝专用于检识苯醌及萘醌。Kesting-craven 反应用于检识苯醌和萘醌中醌环上有未被取代的结构，蒽醌类化合物具有。-OH 或邻 OH可与 Mg2+形成络合物，产生颜色。十五、A增加冠状动
20、脉血流量降低心肌耗氧量 B降压 C抗菌、消炎 D抗癌 E扩张冠状血管和增加脑血流量 说明下列中药及其主要成分的生物活性 (总题数：2，score:1 分)47.葛根总黄酮 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：48.黄芩苷 【score:0.50】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：十六、A简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素 B苯骈-吡喃酮(邻羟基桂皮酸内酯)CC6-C3-C6 结构 D生物界含 N 的有机物 E非糖与糖端基碳连接而成的化合物 (总题数：2，score:1 分)49.香豆素的基本结构为 【score:0.50】【A】【B】【此项为本题正确答案】【C】【D】【E】本题思路：50.将香豆素结构分类，主要有 【score:0.50】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：解题思路 香豆素结构主要分为三类：简单香豆素、呋喃香豆素及吡喃香豆素。
