1、有机合成路线设计【错题纠正】例题1、毗氟氯禾灵的合成路线如下：已知：。写出由制备高分子化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)，合成流程示意图如下：【解析】甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，然后发生水解反应生成，再发生催化氧化生成，苯甲醛与HCN发生加成反应生成，酸性条件下水解得到，最后发生缩聚反应得到，合成路线流程图为：。【答案】例题2、化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知： ，写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线（其他试剂任选）。【解析】根据已知，环己烷需要先转变成环己烯，再与2-丁炔进行加成就可以连接两个碳链，再用Br2与碳链
2、上双键加成即可，即路线图为：。【答案】【知识清单】1. 有机合成路线的设计方法设计有机合成路线时,先要对比原料的结构和最终产物的结构,官能团发生什么改变,碳原子个数是否发生变化,再根据官能团的性质进行设计。其思维程序可以表示为原料中间产物目标产物,即观察目标分子的结构(目标分子的碳骨架特征及官能团的种类和位置)由目标分子和原料分子综合考虑设计合成路线(由原料分子进行目标分子碳骨架的构建及官能团的引入或转化)对于不同的合成路线进行优选(以可行性、经济性、绿色合成思想为指导)。物质的合成路线不同于反应过程,只需写出关键的物质、反应条件及使用的物质原料,然后从已知反应物到目标产物进行逐步推断。(1)
3、正推法。即从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合理的合成路线。如利用乙烯为原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：(2)逆推法。即从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计。如采用逆推法，通过对苯甲酸苯甲酯()的结构分析可知合成该有机化合物的是苯甲酸与苯甲醇，继续逆推可得原料分子为甲苯，如图所示：，设计合成路线时，要选择反应步骤少，试剂成本低，操作简单，毒性小，污染小，副产物少的路线，即。2. 常见的有机合成路线（1）以熟悉官能团的转化为主型：如设计以C
4、H2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。CH2=CHCH3（3）以分子骨架变化为主型：如以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。提示：RBrNaCNRCNNaBr（4）陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)：要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。 如模仿设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)【变式练习】1. 各地对食品非法添加和滥用添加剂进
5、行了多项整治活动。其中常用的面粉增白剂过氧化苯甲酰()也被禁用。下面是一种以苯为原料合成过氧化苯甲酰的流程：已知：，结合题给信息和所学知识，请写出以苯乙烯为原料合成的流程，无机试剂任选，注明反应条件。2. 化合物H是一种用于合成-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下，已知：(R代表烃基，R代表烃基或H)，请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。【易错通关】1.化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知： 。写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线_（其他试剂任选）。2.氟他
6、胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：4-甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线_（其他试剂任选）。3.A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示：参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线。4. PETG是一种新型材料，可回收利用，对环境不构成任何威胁，其结构简式如下：已知：RCOOR1R2OHRCOOR2R1OH(R、R1、R2表示烃基)。采用如下图所示的合成路线可合成PETG：已知：请写出由D及其
7、它必要物质可合成的反应历程_。5.化合物H是一种香料，其合成路线如下：写出以1，2-二氯环戊烷和丙烯酸甲酯为原料制备的合成路线：_(其他试剂任选)。6.E是一种治疗心血管疾病的药物，它的合成路线如下：写出以邻甲基苯酚()、环氧乙烷()和乙醇为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：H2CCH2 CH3CH2Br CH3CH2OH_7.高分子化合物I为重要的化工原料。其合成路线如下:己如: RBr RCN RCOOH参照上述合成路线，写出由1,3-丁二烯和乙烯为起始原料制备化合物的合成路线(无机试剂任选)8.芳香族化合物 A（C9H12O）常用于药物及香料的合成，A
8、有如下转化关系：已知以下信息：A不能使酸性高锰酸钾溶液褪色；糠叉丙酮（）是一种重要的医药中间体，请参考上述合成路线，设计一条由叔丁基氯(CH3)3CCl和糠醛()为原料制备糠叉丙酮的合成路线（无机试剂任用）。合成流程图示例如下： 9.秸秆(含多糖类物质)的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线 。10.福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物,可通过以下方法合成： 已知:+R3CHO,根据已有知识并结合相关信息,写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任
9、用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3。11. 铃兰醛具有甜润的百合香味,常用作肥皂、洗涤剂和化妆品的香料。合成铃兰醛的路线如下图所示(部分试剂和条件未注明)：已知： ，以有机物A、苯酚、甲醛及必要的无机物为原料合成某高分子树脂,其结构为，合成路线是 。某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。已知：R-COOH+ 设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。参考答案【变式练习】1. 【解析】以苯乙烯为原料，合成，用逆推法可知，要生成羰基和羧基羰基和醛基2个羟基2个卤原子烯烃的溴代反应，所以合成路线为：
10、2. 【解析】以和(CH3)2SO4为原料制备，首先分析合成对象与原料间的关系。结合上述合成路线中D到E的变化，可以逆推出合成该有机物所需要的两种反应物分别为和；结合B到C的反应，可以由逆推到，再结合A到B的反应，推到原料；结合学过的醇与氢卤酸反应，可以发现原料与氢溴酸反应即可得到。具体的合成路线流程图如下：【易错通关】1. 【解析】依据逆推法，若要生成必然要生成，根据已知可知，生成应该需要环戊烯和2-丁炔，而生成环戊烯必须需要一氯环戊烷，而一氯环戊烷可由环戊烷与氯气发生取代反应而得。合成路线见答案。2. OCH3 O2NOCH3 H2NOCH3 H3CONHC OCH3【解析】由苯甲醚（OC
11、H3）制备4甲氧基乙酰苯胺，可先与浓硝酸发生取代反应生成O2NOCH3，发生还原反应生成H2NOCH3，最后与CH3COCl发生取代反应可生成H3CONHC OCH3，则合成流程为： OCH3 O2NOCH3 H2NOCH3 H3CONHC OCH3。3. 【解析】根据题给条件，仿照异戊二烯的合成，可设计如图合成路线：。4. 【解析】根据目标产物，以及题中信息，生成，应是OHCCH2CH(OH)CH(OH)CH2CHO发生消去反应生成，依据，推出生成OHCCH2CH(OH)CH(OH)CH2CHO，应是OHCCHO与CH3CHO发生，乙二醇氧化产生乙二醛，即路线为。5. 【解析】先由1，2-二
12、氯环戊烷制取1，3-环戊二烯，然后流程中A生成B的信息，将其与丙烯酸甲酯发生加成反应，再与溴加成，最后依据B生成C的信息，将酯基还原为醇，合成路线为：。6. 【解析】制备，应先制备乙酸和，乙醇氧化可生成乙酸，乙醇消去可生成乙烯，乙烯氧化可生成，与反应生成，进而氧化可生成，再与乙醇发生酯化反应得到目标物，合成路线流程图。7. 【解析】由已知和R-BrR-CNR-COOH可得，1，3-丁二烯与乙烯反应生成；与溴单质加成生成；与HCN取代生成；在酸性条件下水解生成；所以由1，3-丁二烯和乙烯为起始原料制备化合物的合成路线为：。8. 【解析】由信息可知合成需要和反应而得，可由叔丁基氯(CH3)3CCl经水解、氧化而制得，则制备糠叉丙酮的合成路线为：。9. 【解析】以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线是。10. 【解析】发生消去反应生成苯乙烯，苯乙烯被臭氧氧化为苯甲醛，苯甲醛与NaCN/NH3作用得到，然后在酸性条件下水解得到，发生缩聚反应得到，合成路线见答案。11. 【解析】A为2-甲基丙烯,与氯化氢加成生成2-甲基-2-氯丙烷,与苯酚发生类似已知的反应,其产物再与甲醛发生缩聚反应即可,流程图见答案。12. 【解析】乙烯与水发生加成反应生成乙醇，乙醇被氧化为乙酸，在一定条件下被还原为，乙酸与发生取代反应生成，流程图为。
