1、学案9电解质溶液最新考纲展示1.了解电解质的概念;了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离,离子积常数。5.了解溶液pH的定义;了解测定溶液pH的方法,能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。基础回扣1NH3H2O在水溶液中的电离方程式为_,其电离常数表达式为_。只改变下列一种条件:升高温度加水稀释加少量NaOH(s)通少量HCl(g)加入NH4Cl(s)加入Na2CO3(s)其中能实现下列要求
2、的是:(1)使电离平衡正向移动的有_。(2)使c(NH)减小的有_。(3)使c(H)增大的有_。(4)使平衡常数Kb增大的有_。答案NH3H2ONHOHKb(1)(2)(3)(4)2有下列几种物质:NH3H2ONH4Cl(NH4)2SO4NH4HSO4NH4HCO3Na2CO3NaHCO3NaOH按要求回答问题:(1)能促进水的电离且溶液呈酸性的是_。(2)同浓度的的溶液中c(NH)由大到小的顺序是_。(3)常温下,同浓度溶液,pH由小到大的顺序是_。(4)NaHCO3溶液显碱性的原因是_。(5)NaHCO3溶液的电荷守恒式:_;NaHCO3溶液的物料守恒式:_。答案(1)(2)(3)(4)N
3、aHCO3溶液中HCO存在两种平衡:水解平衡HCOH2OH2CO3OH,电离平衡HCOHCO,水解程度大于电离程度,因而显碱性(5)c(Na)c(H)=c(HCO)c(OH)2c(CO)c(Na)=c(HCO)c(H2CO3)c(CO)3溶液的酸碱性和pH:(1)25 ,0.01 molL1的盐酸中,c(OH)_ molL1,pH_,由水电离出的c(H)_。(2)100 时,pH6的水中c(H)_ molL1,该水显_性。(3)100 时(Kw1012),0.01 molL1的NaOH溶液的pH为_,由水电离出的c(OH)_。(4)25 时,pH8的CH3COONa溶液中c(OH)_,由水电离
4、的c(OH)_。答案(1)101221012 molL1(2)106 中(3)101010 molL1(4)1106 molL11106 molL14正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)任何温度下,水溶液中c(H)和c(OH)的相对大小都可判断溶液的酸、碱性()(2)弱电解质的导电能力一定比强电解质的导电能力弱()(3)某盐溶液呈酸性,一定是由水解引起的()(4)水解方程式都必须写“”()(5)AgCl(s)溶解平衡常数表达式为Ksp()(6)沉淀转化只能是Ksp大的沉淀转为Ksp小的沉淀()(7)中和等体积、等pH的盐酸和醋酸消耗的NaOH的量相同()(8)制备无水AlCl3、FeCl
5、3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法()(9)用湿润的pH试纸测得某溶液的pH3.4()(10)在NaHCO3溶液中加入NaOH,不会影响离子的种类()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6) (7)(8)(9)(10)题型1溶液中“三大平衡”的应用1(2014高考题选项组合)下列说法或表述正确的是_(填序号)。(四川理综,4D)将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中,振荡,可观察到沉淀由白色变为红褐色(天津理综,3B)NH4F水溶液中含有HF,因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中(重庆理综,3D)25 时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度(安徽理
6、综,12D)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀(江苏,11C)加热0.1 molL1 Na2CO3溶液,CO的水解程度和溶液的pH均增大(北京理综,9A)测0.1 molL1氨水的pH为11:NH3H2ONHOH答案2(2014上海,21)室温下,甲、乙两烧杯均盛有5 mL pH3的某一元酸溶液,向乙烧杯中加水稀释至pH4。关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是(双选)()A溶液的体积10V甲V乙B水电离出的OH浓度:10c(OH)甲c(OH)乙C若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:甲乙D若分别与5 mL pH11的NaOH
7、溶液反应,所得溶液的pH :甲乙答案AD解析本题考查弱电解质的电离和盐类水解。由题意原甲、乙两烧杯均盛有5 mL的溶液,向乙烧杯中加水稀释至pH4,若该酸为强酸则10V甲V乙,若为弱酸则10V甲乙,所以C错误;D中若分别与5 mL pH11的NaOH溶液反应,若为强酸,则甲乙,若为弱酸,所得溶液应为酸性,甲中浓度大,酸性强,pH小,所以甲乙,所以D正确。32014福建理综,25(4)证明NaHSO3溶液中HSO的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是_(填序号)。a测定溶液的pHb加入Ba(OH)2溶液c加入盐酸d加入品红溶液e用蓝色石蕊试纸检测答案ae解析HSO发生电离:HSOHSO,同时
8、会发生水解:HSOH2OH2SO3OH,若HSO的电离大于HSO的水解,则溶液显酸性,故答案a、e正确。4(2014上海,31)向ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液,没有沉淀生成,继续滴加一定量的氨水后,生成ZnS沉淀,用电离平衡原理解释上述现象。答案H2S饱和溶液中S2浓度小,滴加氨水使碱性增强,使得H2SHHS、HSHS2的电离平衡正向移动,使S2浓度增大,与Zn2产生ZnS沉淀解析向ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液,没有沉淀生成,说明H2S饱和液中S2浓度小不足以生成ZnS沉淀,而当滴加一定量的氨水后,氨水呈碱性使得H2SHHS、HSHS2的电离平衡正向移动,使S2浓度增大,与Zn2产
9、生ZnS沉淀。电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡均属于化学平衡,因而遵循化学平衡移动原理。1电离平衡与水解平衡的比较电离平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)研究对象弱电解质(包括水的电离、多元弱酸的酸式盐)盐溶液(包括强酸弱碱形成的盐、弱酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的盐)实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离,离子浓度增大,K增大促进水解,K增大加水稀释促进电离,离子浓度(除OH外)减小,K不变促进水解,离子浓度(除H外)减小,K不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,K不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,K不变加入反应离子加入NaO
10、H,促进电离,K不变加入盐酸,促进水解,K不变2.沉淀溶解平衡的应用实例应用举例沉淀的生成调节pH:如CuCl2溶液中含杂质FeCl3,可调节pH至4左右,使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS,是分离、除去杂质常用的方法 沉淀的溶解如用盐酸可溶解碳酸钙沉淀,用NaOH可溶解氢氧化铝沉淀沉淀的转化由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化,如在AgCl悬浊液中,加入KI溶液后,沉淀变黄,再加入Na2S溶液,沉淀变黑由难溶的沉淀转化为更易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化,转化的
11、前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。如虽然Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3),但两者相差不大,只要用饱和Na2CO3溶液浸泡,BaSO4就可能转化为BaCO3(一)走出溶液稀释与混合的误区1正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)常温下pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2)常温下pH为2的盐酸中,由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1()(3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH7()(4)常温下,将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后,溶液的pH4()(5)100 时,将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合,溶液呈中
12、性()2体积相同的盐酸和醋酸两种溶液,n(Cl)n(CH3COO)0.01 mol,下列叙述错误的是()A与NaOH完全中和时,醋酸所消耗的NaOH多B分别与足量CaCO3反应时,放出的CO2一样多C两种溶液的pH相等D分别用水稀释相同倍数时,n(Cl)n(HCl),故与NaOH完全中和,醋酸消耗的NaOH多,分别与足量CaCO3反应时,醋酸放出的CO2多,A项正确,B项错误;分别用水稀释相同倍数时,醋酸的电离程度增大,n(CH3COO)增大,而n(Cl)不变,D项正确。325 时,对pH3的醋酸溶液()和pH11的氢氧化钠溶液(),下列说法正确的是()A和的物质的量浓度均为0.001 mol
13、L1B将稀释10倍,溶液中c(CH3COOH)、c(OH)均减小C和溶液混合,若c(OH)c(H),则氢氧化钠过量D和等体积混合后,溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)答案D解析A项,醋酸为弱酸,pH3的醋酸溶液的物质的量浓度大于0.001 molL1;B项,将醋酸溶液稀释10倍,CH3COOH的电离程度增大,n(H)、n(CH3COO)增大,但c(H)、c(CH3COO)减小,由于Kwc(H)c(OH)不变,则c(OH)增大;C项,当醋酸和NaOH恰好完全反应时,得到CH3COONa溶液,CH3COO水解使溶液呈碱性;D项,和等体积混合得到CH3COOH和C
14、H3COONa的混合溶液,溶液呈酸性,离子浓度大小关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡向正向移动,弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向电离方向移动,但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中,溶液中离子浓度都减小,如氨水加水稀释时,c(H)增大。(3)误认为由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如25 ,0.1 molL1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013 mol L1。(4)弱电解质溶液加水稀释过程中,判断某些微粒浓度的关系式是
15、否发生变化时,首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数以及它们的变形。(二)多角度攻克盐类水解问题4正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的pH。若pH7,则H2A是弱酸;若pH7,则H2A是强酸()(2)25 时,a molL1一元酸HA与b molL1 NaOH等体积混合后pH为7,则c(A)c(Na)()(3)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中,前三个都对水的电离平衡产生影响,且都促进水的电离()(4)盐酸中滴加氨水至中性,溶液中的溶质为NH4Cl()(5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉
16、淀和气体生成()(6)25 时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH7,V醋酸VNaOH()(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同()5现有Na2CO3溶液CH3COONa溶液NaOH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 molL1。下列说法正确的是(双选)()A三种溶液的pH大小顺序是B将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C分别加入25 mL 0.1 molL1的盐酸后,溶液的pH大小顺序是D三种溶液中,由水电离的c(OH)大小顺序是答案BC解析根据“组成盐的弱酸根离子对应的弱酸酸性越弱,盐溶液的碱性越强”可得,三种溶液的碱性:,pH:,A错;
17、稀释会促进、的水解,因此pH变化最大的是,B正确;分别加入25 mL 0.1 molL1盐酸后,中溶质为NaHCO3和NaCl,显碱性,中溶质为CH3COOH和NaCl,显酸性,中溶质为NaCl,显中性,pH大小顺序为,C对;NaOH溶液抑制水的电离,Na2CO3溶液和CH3COONa溶液促进水的电离,故中由水电离的c(OH)最小,D错。6化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是()A明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物,可用于水的净化B某雨水样品采集后放置一段时间,pH由4.68变为4.28,是因为溶液中的SO水解C将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)
18、3胶体,利用的是盐类水解原理D纯碱溶液呈碱性的原因是:COH2OHCOOH答案B解析明矾电离出的Al3水解生成Al(OH)3胶体,A项正确;雨水放置一段时间后,H2SO3被氧化成强酸H2SO4,所以pH变小,B项错;Fe3在沸水中水解生成Fe(OH)3胶体,C项正确;D项是CO的水解,正确。水解平衡分析中常见错误(1)误认为水解平衡向正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3的水解程度减小。(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸根的电离能力大于水解能力,其溶液显酸性。(3)由于加热可促进盐类水解,错误地
19、认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定,对于某些水解程度不是很大,水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、Na2CO3来说,溶液蒸干仍得原溶质。(三)多角度分析溶液中的平衡问题7H2S水溶液中存在电离平衡H2SHHS和HSHS2。若向H2S溶液中 ()A加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大B通入过量SO2气体,平衡向左移动,溶液pH值增大C滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH值减小D加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小答案C解析加水促进电离,但氢离子浓度减小,A项错误;B项发生反应:2H2SSO2=3S2H2O,当SO2过量时溶液显酸性,而且
20、酸性比H2S强,pH值减小,B项错误;滴加新制氯水,发生反应Cl2H2S=2HClS,平衡向左移动,溶液pH值减小,C项正确;加入少量硫酸铜固体,发生反应H2SCu2=CuS2H, H浓度增大,D项错误。8将Ca(OH)2加入蒸馏水中,一段时间后达到沉淀溶解平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列说法中正确的是()A恒温下向溶液中加CaO,溶液的pH升高B给溶液加热,溶液的pH升高 C恒温下向溶液中加CaO后,溶液中的n(OH)减小D向溶液中加入少量的NaOH固体,Ca(OH)2固体的质量不变答案C解析由于温度不变,故Ca(OH)2浓度不变,A错误;升温时,由于Ca(OH)
21、2的溶解度随温度的升高而减小,c(OH)减小,故溶液pH降低,B错误;恒温时加入CaO后会消耗一部分水,导致溶剂减少,故n(OH)减小,C正确;加入NaOH固体,溶解平衡左移,Ca(OH)2固体的质量增加,D错误。9常温下,0.1 molL1 HA溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积的变化忽略不计),测得混合液的pH8。请回答下列问题:(1)混合后溶液的pH8的原因是(用离子方程式表示):_。(2)混合溶液中由水电离出的c(H)_(填“”或“”)0.1 molL1 NaOH溶液中由水电离出的c(H)。(3)已知NH4A溶液为中性,又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中
22、有气体放出,试推断(NH4)2CO3溶液的pH_7(填“”或“”);相同温度下,等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为_(填序号)。aNH4HCO3 bNH4Ac(NH4)2CO3 dNH4Cl答案(1)AH2OHAOH(2)(3)cabd解析(1)0.1 molL1 HA溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合得到0.05 molL1 NaA溶液,混合溶液的pH8,说明NaA为强碱弱酸盐,A水解使溶液呈碱性。(2)混合溶液中由水电离出的c(H)106 molL1,而0.1 molL1 NaOH溶液中由水电离出的c(H)1013 molL1。(3)HA溶液加入Na2C
23、O3溶液中有气体放出,说明HA的酸性比碳酸强,由于NH4A溶液显中性,则(NH4)2CO3溶液显碱性。由于酸性:HClHAH2CO3HCO,故四种盐溶液的pH大小为cabd。(四)突破电解质溶液简答题10常温下,浓度均为0.1 molL1的6种溶液pH如下:溶质Na2CO3NaHCO3Na2SiO3Na2SO3NaHSO3NaClOpH11.69.712.310.04.010.3请根据上表数据回答:(1)常温下,相同物质的量浓度的下列稀溶液,其酸性由强到弱的顺序是_(用A、B、C表示)。AH2SiO3 BH2SO3 CH2CO3(2)在上述NaHCO3溶液中加0.1 molL1CaCl2,不能
24、产生CaCO3沉淀的原因:_。(3)6种溶液中,水的电离程度最小的是_(填化学式)。(4)若增大氯水中次氯酸的浓度,可向氯水中加入上表中的物质是_(填化学式)。(5)等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液,加入少量的强酸或强碱溶液,pH值都没有明显变化,请解释之。(用离子方程式表示)_。答案(1)BCA(2)HCO的电离程度较小,c(CO)很小,QcKsp(CuS),A项不正确;该反应达平衡时c(Mn2)、c(Cu2) 保持不变,但不一定相等,B项错误;往平衡体系中加入少量CuSO4固体后,平衡向正反应方向移动,c(Mn2)变大,C项正确;该反应的平衡常数K,D项正确。425 时,0.01 m
25、olL1两种弱酸溶液的pH如表。下列说法正确的是()弱酸CH3COOHHCNpH3.45.6A.相同pH的两种酸溶液中,CH3COOH溶液中水电离的c(H)较大B物质的量浓度相同的CH3COONa与NaCN溶液中,CH3COONa溶液的pH较大C等体积、相同pH的两种酸溶液,分别滴加NaOH溶液至恰好中和,消耗等量的NaOHDHCN的电离平衡常数(Ka)与CN的水解平衡常数(K)存在如下关系:KaKKw答案D解析相同pH的CH3COOH和HCN溶液,由水电离的c(H)相等,A错;酸性:CH3COOHHCN,则浓度相同时CN比CH3COO更容易水解,NaCN溶液的pH较大,B错;酸性:CH3CO
26、OHHCN,因此等体积、相同pH的两种溶液,物质的量浓度:HCNCH3COOH,HCN溶液消耗的NaOH较多,C错;HCN的电离平衡常数Ka,CN的水解平衡常数K,则KaKKw,D对。(三)电解质溶液中平衡常数的计算5在25 下,将a molL1的氨水与0.01 molL1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NH)c(Cl),则溶液显_(填“酸”、“碱”或“中”)性;用含a的代数式表示NH3H2O的电离常数Kb_。答案中解析氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH)c(H)c(Cl)c(OH),因c(NH)c(Cl),故有c(H)c(OH),溶液显中性。6碳氢化合物完全燃烧
27、生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH5.60,c(H2CO3)1.5105 molL1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCOH的平衡常数K1_。(已知:105.602.5106)答案4.2107解析由H2CO3HHCO得平衡常数K1,其pH5.60则c(H)2.5106 molL1c(HCO)因此K14.2107。7pC类似pH,是指极稀溶液中,溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1103 molL1,则该溶液中溶质的pClg(1103)3。下图为H2CO3在加入强酸或强碱溶液溶液后,平衡时溶液中三种成分的pCpH图
28、。请回答下列问题:(1)在人体血液中,HCO能起到使人体血液pH保持在7.357.45的作用。请用电解质溶液中的平衡解释:_(用离子方程式表示)。正常人体血液中,HCO的水解程度_电离程度(填“”或“”)。pH7.00的血液中,c(H2CO3)_c(HCO)(填“”或“”)。(2)H2CO3一级电离平衡常数的数值Ka1_。(3)某同学认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的,发生水解的CO不超过其总量的10%。请你设计简单实验证明该同学的观点是否正确_。(4)已知某温度下Li2CO3的Ksp为1.68103,将适量Li2CO3固体溶于100 mL水中至刚好饱和,饱和Li2CO3溶液中c(Li)0
29、.15 molL1、c(CO)0.075 molL1。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.125 molL1 Na2CO3溶液,列式计算说明是否有沉淀产生。答案(1)HCOHCO、HCOH2OH2CO3OH(2)106(3)用pH试纸(或pH计)测常温下0.1 molL1 Na2CO3溶液的pH,若pH12,则该同学的观点错误(4)c(Li)0.075 molL1、c(CO)0.1 molL1,c2(Li)c(CO)5.6104c(H2CO3)。(2)Ka1,pH6时,c(H2CO3)c(HCO),所以Ka1c(H)。(3)由COH2OHCOOH可知测一定浓度的Na2CO3溶液中c(O
30、H)即可求出已水解的Na2CO3的浓度。(4)注意最后溶液的体积为原体积的2倍。题型3溶液中的离子浓度关系1(2014福建理综,10)下列关于0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是()A溶质的电离方程式为NaHCO3=NaHCOB25 时,加水稀释后,n(H)与n(OH)的乘积变大C离子浓度关系:c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)c(CO)D温度升高,c(HCO)增大答案B解析A项,H2CO3为弱电解质,HCO在水溶液中电离程度很小,书写电离方程式时,不能拆开,正确写法为NaHCO3=NaHCO;B项,注意是H和OH的物质的量的乘积,而不是物质的量浓度的乘积,加水稀释,n(
31、H)、n(OH)均增大;C项,根据电荷守恒的规律,应在c(CO)前面乘以2;D项,温度升高,HCO的电离程度、水解程度都增大,所以c(HCO)减小。2(2014天津理综,5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()ApH1的NaHSO4溶液:c(H)c(SO)c(OH)B含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag)c(Cl)c(I)CCO2的水溶液:c(H)c(HCO)2c(CO)D含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na)2c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)答案A解析NaHSO4溶液中,根据电荷守恒有c(Na)c(H)c(OH)2c(SO),又因为c(Na
32、)c(SO),综合可得:c(H)c(OH)c(SO),A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的,含有AgCl和AgI固体的悬浊液中,显然有c(Ag)c(Cl)c(I),B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3,只有部分电离生成H和HCO,受H的抑制作用,HCO的电离程度更小,离子浓度关系为c(H)c(HCO)2c(CO),C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中,根据物料守恒有2c(Na)3c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4),D错误。3(2014新课标全国卷,11)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH5的H2S溶液中,c(H)c(HS)11
33、05 molL1BpHa的氨水溶液,稀释10倍后,其pHb,则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)DpH相同的CH3COONa,NaHCO3,NaClO三种溶液的c(Na):答案D解析A项,pH5的H2S溶液中,H的浓度为1105molL1,但是HS的浓度会小于H的浓度,H来自于H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离,故H的浓度大于HS的浓度,错误;B项,弱碱不完全电离,弱碱稀释10倍时,pH减小不到一个单位,a碳酸的酸性次氯酸的酸性,根据越弱越水解的原则,pH相同的三种钠盐,浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠,
34、则钠离子的浓度为,故D正确。4(2014四川理综,6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下,pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积
35、混合,所得溶液中:c(OH)c(H)c(CH3COOH)答案B解析A项,等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时,两者恰好反应生成Na2CO3,在该溶液中CO能进行两级水解:COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH,故溶液中c(OH)c(HCO),该项错误;B项,CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl,因溶液显酸性,故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,该项正确;C项,在混合前两溶液的pH之和为14,则氨水过量,所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3H2O的混合溶液,则c(Cl)c(NH)、c(H)c(
36、OH),故c(Cl)c(H)K(HCN),在物质的量浓度均为0.1 molL1的NaCN和NaF混合溶液中,下列排序正确的是()Ac(OH)c(HF)c(HCN)c(H)Bc(OH)c(CN)c(F)c(H)Cc(OH)c(F)c(CN)c(H)Dc(F)c(OH)c(HCN)c(HF)答案D解析根据越弱越水解可得c(F)c(CN),c(HCN)c(HF);根据弱酸根离子水解程度较小可得:c(F)远大于c(OH)和c(HF),c(CN)远大于c(OH)和c(HCN)。由此即可判断只有D正确。2相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中,c(NH)最大的是()ANH4Cl B(NH4)2Fe(SO4)
37、2C(NH4)2SO4 D(NH4)2CO3答案B解析(NH4)2Fe(SO4)2溶液中,NH、Fe2水解均产生H,相互抑制水解,导致NH水解程度减小,即溶液中c(NH)最大。3已知25 时,H2CO3的K14.4107,K24.71011,NH3H2O的K1.75105。下列有关0.1 molL1的(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的说法中正确的是(双选)()ANH4HCO3溶液呈中性B(NH4)2CO3溶液呈碱性C(NH4)2CO3溶液中,c(NH)c(NH3H2O)2cCO)c(HCO)c(H2CO3)D等物质的量浓度的两种溶液中的NH浓度:前者一定是后者的2倍答案BC解析由电离平衡
38、常数知碳酸的一级电离常数不等于NH3H2O的电离常数,因此NH4HCO3溶液不可能呈中性;NH3H2O的电离常数大于H2CO3的二级电离常数,即NH的水解程度小于CO的水解程度,故(NH4)2CO3溶液呈碱性;两种盐溶液中只有在NH水解程度相同时,才可能存在D项中的关系式。解决此类问题的关键是选好“参照物质”,弄清电离程度或水解程度的相对大小。(二)混合溶液中各离子浓度的关系425 时,在1.0 L浓度均为0.01 molL1的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中,测得c(Na)c(A),则下列描述中,不正确的是()A该溶液的pHc(A),则c(H)7,A错;该溶液显碱性,说明A的水解程度大于
39、HA的电离程度,B对;根据物料守恒,则c(A)c(HA)0.02 molL1,C对;由电荷守恒得n(A)n(OH)n(Na)n(H)0.01 moln(H),D对。5下列物质的量浓度关系错误的是()A等物质的量浓度的HA溶液与MOH溶液等体积混合:c(H)c(M)c(OH)c(A)B等体积、等物质的量浓度的NaF溶液与HF溶液混合:c(Na)c(F)c(HF)C物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO)2c(OH)2c(H)c(CH3COOH)D硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性:c(Na)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)答案B解析A
40、项根据电荷守恒,正确;B项,根据物料守恒,应为2c(Na)c(HF)c(F),错误;C项,写出电荷守恒和物料守恒式,消去c(Na),即得本项等式,正确;D项,注意SO带两个单位的负电荷。6下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是(双选)()A等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中:c(NH)c(K)2c(Ba2)B将10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 molL1盐酸中:c(Na)c(Cl)c(HCO)c(CO)C向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH7:c(NH)c(Na)c(HCO)c(CO)D0.2 molL1某一元弱酸HA溶液和0.1 mo
41、lL1 NaOH溶液等体积混合后的溶液:2c(OH)c(A)2c(H)c(HA)答案AD解析A项,根据电荷守恒,等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中,c(NH)c(K)2c(Ba2);B项,将Na2CO3溶液逐滴滴入盐酸中,发生反应,最终得到0.000 5 mol Na2CO3和0.001 mol NaCl的混合溶液,c(Na)c(Cl)c(CO)c(HCO);D项,反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液,由电荷守恒:c(Na)c(H)c(A)c(OH),由物料守恒:2c(Na)c(HA)c(A),消去c(Na)可得:2c(OH)c(A)2c(H)c(HA)。题型4酸碱中和
42、滴定及应用1(2014海南,6)NaOH溶液滴定盐酸的实验中,不必用到的是()A酚酞 B圆底烧瓶C锥形瓶 D碱式滴定管答案B解析用已知浓度的氢氧化钠溶液来滴定未知浓度的盐酸时所需仪器:带滴定管夹的铁架台、碱式滴定管、烧杯、锥形瓶、漏斗(可用来向滴定管中加入液体),用不到圆底烧瓶。滴定终点用指示剂酚酞来判断。2(2014海南,11)室温下,用0.100 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 molL1 的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A表示的是滴定醋酸的曲线BpH7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mLCV(NaOH) 20.00 mL时,两份
43、溶液中c(Cl)c(CH3COO)DV(NaOH) 10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)答案B解析A项,滴定开始时0.100 0 molL1盐酸pH1,0.100 0 molL1醋酸pH1,所以滴定盐酸的曲线是,滴定醋酸的曲线是,错误;B项,醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水解,pH7时,醋酸所用NaOH溶液的体积小,正确;C项,V(NaOH)20.00 mL 时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,错误;D项,加入10 mL氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度,所以c(CH3COO ) c(
44、Na ),错误。3.2014天津理综,9(5)(6)某活动小组测定制取的Na2S2O35H2O的纯度的方法如下:准确称取W g产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.100 0 molL1碘的标准溶液滴定。反应原理为2S2OI2=S4O2I(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化:_。(6)测定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为_mL。产品的纯度为(设Na2S2O35H2O相对分子质量为M)_。答案(5)由无色变蓝色(6)18.10100%42014重庆理综,9(1)(2)(3)(4)中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 gL1。
45、某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2,并对其含量进行测定。图1图2(1)仪器A的名称是_,水通入A的进口为_。(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸,加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应,其化学方程式为_。(3)除去C中过量的H2O2,然后用0.090 0 molL1NaOH标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选择图2中的_;若滴定终点时溶液的pH8.8,则选择的指示剂为_;若用50 mL滴定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号)_(10 mL,40 mL,40 mL)。(4)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,
46、该葡萄酒中SO2含量为_gL1。答案(1)冷凝管(或冷凝器)b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞(4)0.24解析(1)A仪器的名称为冷凝管或冷凝器;为使冷却效果好,应将冷却水从处于低处的b口通入。(2)SO2具有强还原性,H2O2具有强氧化性,二者发生氧化还原反应:SO2H2O2=H2SO4。(3)NaOH盛装在碱式滴定管中,应将橡皮管向上弯曲排出气泡,故选。滴定至终点时溶液的pH8.8,在酚酞的变色范围内,故可选用酚酞作指示剂。液面在10 mL时滴定管中有刻度的液体为40 mL,因滴定管的下端有一段无刻度,故管内液体的体积大于40 mL。(4)SO2与NaOH存在如下关系:SO2H
47、2SO42NaOH64 g2 molm(SO2)0.090 0 molL10.025 L解得:m(SO2)0.072 g,故葡萄酒中SO2的含量为0.24 gL1。中和滴定要点归纳(1)酸碱中和滴定原理:HOH=H2O,即c标V标c待V待(2)酸碱中和滴定的关键:准确测定V标和V待,正确使用酸式、碱式滴定管。准确判断中和反应是否恰好完全进行,借助酸碱指示剂判断滴定终点。(3)酸碱中和滴定实验操作:滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏:关闭活塞,加水观察活塞周围有无水渗出;旋转活塞180再检验有无水渗出。b.洗涤:滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗;锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零:将溶液
48、装入滴定管中,赶出气泡,并将液面调节到0刻度或0刻度以下。滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关,右手摇瓶,目视溶液,颜色突变且半分钟内不褪色,说明达到滴定终点。(一)中和滴定的基本操作1正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)()(2)读数为22.30()(3)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(4)读取滴定管内液体的体积,俯视读数导致读数偏小()(5)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液()(6)中和滴定实验时,用待测液润洗锥形瓶()(7)“中和滴定”实验中,容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用,滴定管和移
49、液管用蒸馏水洗净后,须经干燥或润洗后方可使用()(8)酸碱滴定时,若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶,将导致测定结果偏高()(9)()(10)滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,所测体积偏小()(二)滴定过程中粒子浓度的分析220 时向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不断滴入0.1 molL1 NaOH溶液,溶液pH变化如图所示。此过程中离子浓度的关系错误的是()Aa点:c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb点:c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc点:c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd点:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案C解析a点是
50、CH3COOH和CH3COONa的等量混合,离子浓度关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH);b点,呈中性,溶质为CH3COONa和少量CH3COOH,根据电荷守恒判断;c点,正好生成CH3COONa溶液,根据质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H);d点是CH3COONa和NaOH的混合,其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍,该式正确。3(2013山东理综,13)某温度下,向一定体积0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液,溶液中pOH(pOHlgOH)与pH的变化关系如图所示,则()AM点所示溶液的导电能力强于Q点BN点所示溶液中c(CH3C
51、OO)c(Na)CM点和N点所示溶液中水的电离程度相同DQ点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积答案C解析结合醋酸与NaOH溶液的反应,pOH、pH的定义及题给图像,分析各选项并得出合理答案。Q点pOHpHa,则有c(H)c(OH),此时溶液呈中性,那么c(CH3COO)c(Na);N点溶液呈碱性,c(OH)c(H),那么c(CH3COO)A点B由水电离出的c(OH):B点C点C从A点到B点,混合溶液中可能存在:c(CH3COO)c(Na)D从B点到C点,混合溶液中一直存在:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案D解析中和反应是放热反应,在B点时恰好完全反应,B点为CH3COO
52、Na溶液,溶液显碱性,水的电离程度在三点中最大,溶液温度最高时醋酸的电离平衡常数最大,A、B选项正确;从A点到B点混合溶液可能显中性,依据电荷守恒可知C选项正确;在C点时为等浓度的CH3COONa、NaOH混合溶液,c(OH)c(CH3COO),D选项错误。巧抓“四点”,突破反应过程中“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。(二)滴定原理的应用6某研究性学习小组探究强碱和不同的酸的
53、中和反应,过程如下:(1)实验步骤:分别配制浓度均为0.1 molL1的NaOH、HCl、CH3COOH溶液备用。配制过程中用到的玻璃仪器有量筒、烧杯、容量瓶、玻璃棒、细口瓶、_。在锥形瓶中加入10 mL 0.1 molL1的HCl溶液,在25.00 mL_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中加入0.1 molL1的NaOH溶液,连接数据采集器和pH传感器。向锥形瓶中滴入NaOH溶液,接近估算的NaOH溶液用量附近时,减慢滴加速度,等读数稳定后,再滴下一滴NaOH溶液。利用计算机绘制pH变化图。用0.1 molL1的CH3COOH溶液代替HCl溶液重复上述的实验操作。(2)结果分析:20 时,用N
54、aOH溶液分别滴定HCl、CH3COOH溶液的pH变化曲线如下。根据上述曲线回答下列问题:测得醋酸起点pH为3,则20 时该浓度醋酸的电离度为_;滴定开始后醋酸pH变化比盐酸快的原因是_;盐酸恰好完全反应时pH7,而醋酸恰好完全反应时pH在8左右的原因是_。答案(1)胶头滴管碱式(2)1%醋酸是弱酸,中和反应生成的醋酸根离子对醋酸的电离产生抑制作用中和后生成的醋酸钠水解使溶液显碱性解析(1)定容时需要用到胶头滴管。量取NaOH溶液用碱式滴定管。(2)醋酸的pH3,则发生电离的c(CH3COOH)0.001 molL1,故醋酸的电离度为100%1%。醋酸和NaOH溶液反应后生成的CH3COO对醋
55、酸的电离有抑制作用,因此pH变化较快。醋酸与NaOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa溶液,CH3COO水解使溶液显碱性。7滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法,它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。(1)测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀,然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸,则终点颜色的变化为_,为何此种情况能测出NaOH的含量?_。滴定时,若滴定管中的滴定液一
56、直下降到活塞处才达到滴定终点,则能否由此准确地计算出结果?_,请说明理由:_。(2)测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5.000 0 g该碘盐,溶于蒸馏水,然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO33H2SO45KI=3K2SO43I23H2O),充分反应后将混合溶液稀释至250 mL,然后用5.0104 molL1的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示剂,反应为I22S2O=2IS4O)。取用Na2S2O3的标准溶液应该用_式滴定管。有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如图所示,请将读得的数据填入表中)。滴定次数待测液的体积(mL)滴定
57、前的读数(mL)滴定后的读数(mL)第一次25.000.00V_第二次25.000.0014.99第三次25.000.0015.01该碘盐中碘元素的百分含量为_,下列操作中,会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是_。a滴定终点时,俯视刻度b没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管c锥形瓶中有少量的蒸馏水答案(1)由红色变成无色滴定终点时溶液呈弱碱性,BaCO3不参与反应不能因为活塞处无刻度,无法准确地读出所用标准盐酸的体积(2)碱15.903.18104100%b解析(1)酚酞变色的pH范围为810,pH8时无色。(2)Na2S2O3为强碱强酸盐,该溶液显碱性,应用碱式滴定管。a操作会导致滴定后读数偏小,测量值偏小;b操作会导致标准溶液被稀释,测量的结果偏大;c操作对实验结果无影响。