1、5难溶电解质的溶解平衡及其三个应用1难溶电解质的溶解平衡与溶度积(1)难溶电解质在水中会建立如下平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)。因此，难溶电解质的溶解度虽然很小，但不可能为零(完全不溶解)，溶液中的离子结合成难溶电解质时，也不可能完全进行到底。勒夏特列原理同样适用于溶解平衡。(2)下列沉淀溶解平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)，固体纯物质不列入平衡常数，其溶度积为Kspc(Mn)mc(Am)n，AgCl的Kspc(Ag)c(Cl)。对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温
2、度有关。不过温度改变不大时，Ksp变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。(3)通过比较溶度积Ksp与溶液中有关离子的离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解。如AgCl溶液的Qcc(Ag)c(Cl)，该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度，而Ksp计算式中的离子浓度一定是平衡浓度。若QcKsp，则溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。若QcKsp，则溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。若QcKsp，则溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。【典例9】溶液中含有Cl、Br和I三种离子，其浓度均为0.010 molL1
3、。向该溶液中逐滴加入AgNO3溶液时，最先和最后沉淀的是已知：Ksp(AgCl)1.81010 Ksp(AgBr)5.01013Ksp(AgI)8.31017()AAgBr和AgI BAgI和AgClCAgBr和AgCl D一起沉淀答案B解析对于阴、阳离子的个数比相同即相同类型的难溶电解质，它们的溶解能力可以直接用Ksp来比较，浓度相同时，Ksp小的难溶电解质一定先析出沉淀。2沉淀溶解平衡的应用难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，可以利用其逆反应使溶液中的离子转化为沉淀，化学上通常认为溶液中的剩余离子浓度小于1105 molL1时就沉淀完全。(1)沉淀的溶解根据溶度积规则，使沉淀溶解的必要条件是Qc”、“”或“”)。答案(1)6.4105(2)减小放热(3)1.33106 molL1解析(1)尿酸钠的Kspc(Na)c(Ur)8.01038.01036.4105。(2)由题给信息，关节炎是因为形成了尿酸钠晶体，说明反应的平衡向逆反应方向移动，Ksp减小。温度降低平衡逆向移动，说明生成尿酸钠晶体的反应是放热反应。(3)c(HUr)5.0104 molL1，c(Ur)2.0103 molL15.0104 molL11.5103 molL1，根据：Ka，c(H) molL11.33106 molL1。
