1、第46讲有机推断与合成一、选择题1.木质素是制浆造纸工业的副产物，具有优良的物理化学特点，若得不到充分利用，变成了制浆造纸工业中的主要污染源之一，会造成严重的环境污染和资源的重大浪费。木质素的一种单体的结构简式如图所示。下列说法错误的是()HOOCH3CHCHCH2OHA该物质的分子式是C10H12O3，不属于芳香烃B每摩尔该物质最多能与4 mol H2加成C1H核磁共振谱证明分子中的苯环上的氢属于等效氢D遇FeCl3溶液呈紫色2.麦考酚酸是一种有效的免疫抑制剂，能有效地防止肾移植排斥，其结构简式如下图所示。下列有关麦考酚酸说法正确的是()A分子式为C17H23O6B不能与FeCl3溶液发生显
2、色反应C在一定条件下可发生加成、取代、消去反应D1 mol麦考酚酸最多能与3 mol NaOH反应3.某有机物A是由下列基团中的两种或多种基团组合而成，A可发生加聚反应、酯化反应，又能与氢氧化钠溶液发生中和反应，则A分子中一定含有的基团是()OHCH2ClCH2CCH3COOHA和 B和C和 D和4.头孢羟氨苄(如图)被人体吸收效果良好，疗效明显，且毒性反应极小，因而被广泛适用于敏感细菌所致的尿路感染、皮肤软组织感染以及急性扁桃体炎、急性咽炎、中耳炎和肺部感染等的治疗。已知肽键可以在碱性条件下水解。下列对头孢羟氨苄的说法中正确的是()A头孢羟氨苄的化学式为C16H16N3O5SH2OB1 mo
3、l头孢羟氨苄与NaOH溶液和浓溴水反应时，分别需要消耗NaOH 4 mol和Br2 3molC在催化剂存在的条件下，1mol头孢羟氨苄消耗7 mol H2D头孢羟氨苄能在空气中稳定存在5.乙醇在与浓硫酸混合共热的反应过程中，受反应条件的影响，可发生两类不同的反应类型：1,4二氧六环是一种常见的溶剂，它可以通过下列方法合成：A(烃类)BCOCH2CH2OCH2CH2则烃类A为()A乙烯 B乙醇C乙二醇 D乙酸6.心酮胺是治疗冠心病的药物。它具有如下结构简式：OCH3COCH2CH2NHCHCH3CHOH下列关于心酮胺的描述，错误的是()A可以在催化剂作用下和溴反应B可以在碱性条件下发生水解反应C
4、可以和氢溴酸反应D可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应7.某有机物A由C、H、O三种元素组成，相对分子质量为90。将9.0 g A完全燃烧的产物依次通过足量的浓硫酸和碱石灰，分别增重5.4 g和13.2 g。A能与NaHCO3溶液发生反应，且2分子A之间脱水可生成六元环化合物。有关A的说法正确的是()A分子式是C3H8O3BA催化氧化的产物能发生银镜反应C0.1 mol A与足量Na反应产生2.24 L H2(标准状况)DA在一定条件下发生缩聚反应的产物是HOCH2CH2COHO二、非选择题8.(2011上海卷)化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示。CH2OHO
5、HCHCHCOOHOHCH2CH2COOCH3OCH2CHOCH2M已知：RONaRXRORNaX根据题意完成下列填空：(1)写出反应类型。反应加成；反应氧化。(2)写出结构简式：A_；C_。(3)写出HOCHCHCOOH的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式_。(4)由C生成D的另一个反应物是_。(5)写出由D生成M的化学方程式_。(6)A也是制备环己醇(OH)的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法：取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化。9.已知：醛在一定条件下可以两分子加成：RCH2CHORCH2CHORCH2CHOHCHCHOR产物不稳定，受热即脱水而成为不饱和醛。B是一种芳
6、香族化合物。根据下图所示转化关系填空(所有无机物均已略去)：(1)写出B、F的结构简式：B_；F_。(2)写出和反应的反应类型：_；_。(3)写出G、D反应生成H的化学方程式：_。(4)F若与H2发生加成反应，每摩尔F最多消耗的H2的物质的量为_mol。 10.高分子材料M在光聚合物和金属涂料方面有重要用途。已知：PHOOHOOH(磷酸的结构)OCCCH2CH3OCH2CCH3HOPOOHOHM的结构简式CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOHM可以用丙烯为原料，通过如下图所示的路线合成：(1)A中两种官能团的名称是碳碳双键和羟基。(2)注明反应类型。C甲基丙烯酸：消去反应，EM：
7、加聚反应。(3)写出下列反应的化学方程式：DC3H8O2：_。生成E：_。(4)AB的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为BrCH2CH2CH2OH。(5)写出与甲基丙烯酸具有相同官能团的所有同分异构体(包括顺反异构)的结构简式_、_。(6)请用合成路线流程图表示A丙烯酸(CH2=CHCOOH)的合成线路，并注明反应条件。提示：氧化羟基的条件足以氧化有机分子中的碳碳双键；合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下：CH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2 11.已知： H2O / H,RCH2CHOROH烃基烯基醚A的相对分子质量(Mr)为176，分子中碳氢原子数目比为3
8、4。与A相关的反应如下：请回答下列问题：(1)A的分子式为C12H16O。(2)B的名称是正丙醇或1丙醇；A的结构简式为_。(3)写出CD反应的化学方程式：_。(4)写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：_、_。属于芳香醛；苯环上有两种不同环境的氢原子。(5)写出由E转化为对甲基苯乙炔(H3CCCH)的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2OHH2C=CH2CH2BrCH2Br(6)请写出你所写出的流程图中最后一步反应的化学方程式_。第46讲1C解析：A项，该物质分子式是C10H12O3，分子中含有氧原子，故不属于芳香烃，正确；B项，该物质分子中含有
9、一个苯环和1个CC，故1 mol该物质最多能消耗4 mol H2，正确；C项，苯环上连有3个不同的基团且不对称，故苯环上的氢不是等效氢；D项，分子中含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，正确。2D3.D4.B5A解析：根据题示信息，可以得出1,4二氧六环是由乙二醇通过分子间脱水反应的方式合成的，结合官能团在各反应条件下变化的特点，各物质的结构可借助于逆向思维的方式得以推知：CH2CH2CH2BrCH2BrCH2HOCH2OHOCH2CH2OCH2CH26B7.C8(1)加成氧化(2)OHHOCH2CH2COOH(3)OO(4)CH3OH浓硫酸，加热(5)CH2CH2COOCH3OHNa2CO3CH
10、2CH2COOCH3ONaNaHCO3CH2CH2COOCH3ONaClCH2CHOCH2CH2CH2COOCH3OCH2CHOCH2NaCl(6)取样，加入FeCl3溶液，颜色无明显变化9(1)CHCHCHOCCCOOH(2)加成反应消去反应(3)CH2CH2CH2OHCH2CH2COOHCH2CH2COOCH2CH2CH2H2O(4)5解析：本题采用顺推的方法，从题中信息可知，A中含有醛基，反应后B既可与新制氢氧化铜反应，又可与氢气反应，B中可能含有醛基和不饱和键，C中含有羧基，C可与溴的四氯化碳溶液和氢气反应，则C中含有不饱和键，则C的结构简式为CHCHCOOH，与溴加成，得到二元卤代物
11、，再发生消去反应得到F，F的结构简式为CCCOOH；加成后得到D为CH2CH2COOH。由C可知B的结构简式为CHCHCHO，A的结构简式为CHO；由D与G发生酯化反应得到H，可知G中含有羟基，结构简式为CH2CH2CH2OH；由F的结构式可知，若1 mol F与氢气加成，碳碳三键消耗氢气2 mol，苯环消耗氢气3 mol，共需氢气5 mol。10(1)碳碳双键羟基(2)消去反应加聚反应(3)CH2BrCHBrCH32NaOHCH2OHCHOHCH32NaBrCCH2CH3COOHHOCH2CHCH3OHPHOOOHOHCH2CCH3COOCH2CHOCH3POOHOH2H2O(4)BrCH2
12、CH2CH2OH(5)CH2=CHCH2COOHCH3CHCCOOHHCH3CHCHCOOH(6)CH2=CHCH2OHCHCH3ClCH2OHCHCH3ClCHOCHCH3ClCOOHCH2=CHCOONaCH2=CHCOOH11(1)C12H16O(2)正丙醇或1丙醇H3CCHCHOCH2CH2CH3(3)CH3CH2CHO2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH42Ag3NH3H2O(4)H3CCHOH3CCH3CHOCH3(或CH3CH2CHO)(5)H3CCH2CHOH3CCH2CH2OHH3CCHCH2H3CCHBrCH2BrH3CCCH(6)H3CCHBrCH2Br2NaOHH3CCCH2NaBr2H2O6
