1、工艺流程题大题训练(共13题)1(2021河南南阳高三期中)元素铬(Cr)在自然界主要以+3价和+6价存在。(1)工业上利用铬铁矿(FeO Cr2O3)冶炼铬的工艺流程如图所示:为加快焙烧速率和提高原料的利用率,可采取的措施之一是_;“水浸”要获得“浸出液”的操作是_。已知“浸出液”的主要成分为Na2CrO4,则Cr2O3在高温焙烧时反应的化学方程式为_;若向“滤液”中加入盐酸酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,则操作发生反应的离子方程式为_。(2)含有的废水毒性较大,某工厂为了使废水的排放达标,进行如下处理:、。该废水中加入绿矾()和H+,发生反应的离子方程式为_;(3)以铬酸钠(Na2CrO4
2、)为原料,用电化学法可制备重铬酸钠(),实验装置如图所示(已知:)。阳极的电极反应式为_;电解一段时间后,测得阳极区溶液中Na+物质的量由a mol变为b mol,则生成重铬酸钠的物质的量为_mol。2(2021江苏连云港高三期中)钪(Sc)是地壳中含量极少的稀土元素,在照明、合金和催化剂等领域有重要应用。钛铁矿的主要成分为FeTiO3(可表示为FeOTiO2), 还含有少量SiO2、 Sc2O3等氧化物,从钛铁矿中提取Sc2O3的流程如下: 已知:当离子浓度减小至10-5 molL-1时可认为沉淀完全室温下,溶液中离子沉淀完全的pH如下表所示:离子Fe3+Fe2+TiO2+沉淀完全的pH3.
3、29.01.05lg2=0.3,KspSc(OH)3=1.25 10-33。回答下列问题:(1)基态Fe2+核外电子排布式为 _。(2)“酸浸”后Ti元素转化为TiOSO4,其水解反应的化学方程式是 _。(3)“萃取”时,使用10%P2O4+5%TBP+煤油作为萃取剂,一定条件下萃取率受振荡时间的影响如图,萃取时选择最佳的振荡时间为_min。(4)“洗钛” 所得TiO(H2O2)2+为橘黄色的稳定离子,H2O2 的作用是 _,_。(写出两点)(5)“酸溶”后滤液中存在的阳离子Sc3+、TiO2+、 Fe3+浓度均小于0.01 molL-1.“除杂”过程中应控制的pH范围是 _。(6)“沉钪”后
4、得到五水草酸钪,焙烧生成四种氧化物。其反应的化学方程式为_。3(2021重庆高三期中)铂是重要的催化剂和吸氢材料,广泛用于新能源和化工行业。一种以电解精炼铜的阳极泥(含Pt、Au、Ag及少量有机物)为原料生产海绵Pt及Au的工艺流程如下:回答下列问题:(1)电解精炼铜时阴极的电极反应式为_。(2)“焙烧”的主要目的是_,“操作”为_。(3)已知“滤液”主要含HAuCl4、H2PtCl6,且二者均为强酸。HAuCl4中金元素化合价为_,H2PtCl6的电离方程式为_。(4)“沉金”的化学反应方程式为_。(5)“沉铂”中,生成(NH4)2PtCl6的沉淀率随温度的变化曲线如图所示,结合平衡移动原理
5、解释升高温度,(NH4)2PtCl6沉淀率升高的主要原因_。(6)“灼烧”时发生分解反应的化学方程式为_。4(2021山东烟台高三期中)锰酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池,性能优良。工业上用某软锰矿(主要成分为,还含有少量铁、铝及硅等氧化物)为原料制备锰酸锂()。流程如图:回答下列问题:。(1)“浸取”得到的浸取液中阳离子主要是,生成的离子方程式为_。(2)滤渣的主要成分是_;“精制”中加入的量比理论值大得多,其主要原因是_。(3)“沉锰”得到的是和滤饼,二者均可被氧化为,若控温氧化时溶液的pH随时间的变化如图,其中pH下降的原因是_(用化学方程式表示)。(4)工业上也可以将“精制”后的滤
6、液加入来合成。中S的化合价为+6价,则一个中含过氧键的数目为_,加入溶液合成发生反应的离子方程式为_。(5)“锂化”是将和按4:1的物质的量比配料,球磨35h,然后升温至600750,保温24h,自然冷却至室温得产品。所得混合气体的成分是_。(6)为测定成品锰酸锂的纯度,实验室可通过连续滴定法测定锰酸锂中锰元素的平均价态。现进行如下实验:步骤1:取少量成品锰酸锂(假设为)分成两等份,分别置于两只锥形瓶中;步骤2:向一只锥形瓶中加入稀硝酸和双氧水,完全反应后,中Mn元素转化为,除去过量的双氧水。调节pH,滴加指示剂,用浓度为0.400的EDTA标准溶液滴定,终点时消耗EDTA标准溶液20.00m
7、L(已知:与EDTA反应的化学计量数之比为1:1);步骤3:向另一锥形瓶中加入1.340g和足量硫酸,充分反应后,用0.100 标准溶液滴定,到达滴定终点时消耗标准溶液20.80mL。已知:则此成品锰酸锂中Mn元素的平均化合价为_。5(2021福建省龙岩第一中学高三月考)高纯MgCO3可以用于医药中间体、解酸剂、无机阻燃剂等;FeCO3可用作补血剂。用硼泥(主要成分为MgO、FeO、Fe2O3,还含少量B2O3、SiO2、Al2O3和有机物)制备MgCO3和FeCO3的工艺流程如图。请回答下列问题:已知:该工业流程的条件下,部分金属离子开始沉淀和沉淀完全时的pH如表。Mg2+Fe2+Al3+F
8、e3+开始沉淀9.36.93.92.2沉淀完全10.88.44.73.2聚乙烯醇能吸附Mg2+和,并在聚乙烯醇表面生成颗粒大小一致的MgCO3。MgCO3分解为吸热反应,分解产物MgO具有粘附性。B2O3不溶于酸。(1)“煅烧”的主要目的为_。(2)“滤渣1”的主要成分为_,两次“酸浸”时硫酸的用量都不宜过多,原因是_。(3)实际生产中“氧化”时使用温度不能过高的原因可能为_。(4)“沉铁”时生成FeCO3沉淀的离子方程式为_。(5)加入MgO“调pH1”的范围为_。(6)请简述MgCO3作无机阻燃剂的原理_、_(答2点即可)。(7)“沉镁”时要先加入聚乙烯醇溶液,后加入Na2CO3溶液,若试
9、剂加入顺序颠倒,导致的后果为_。6(2021陕西泾阳县教育局教学研究室高三期中)炼锌厂的铜镉废渣中含有铜、锌、镉()、铁、砷()等元素,其含量依次减少。对这些元素进行提取分离能减少环境污染,同时制得实现资源的利用,其流程图如图。已知难溶于水;易溶于水,难溶于酒精。金属离子开始沉淀2.76.57.75.26.9沉淀完全3.28.09.86.49.4请回答下列问题:(1)提高浸出率可以采用的方法是_(写出一点)。(2)滤液中有少量的,若不除去,则与反应会产生一种有毒氢化物气体,该气体的分子式为_。向滤液中逐滴滴入酸性溶液可与反应生成,完成该反应的离子方程式:_=_滴定终点的现象是_。(3)流程中调
10、节时可选用的试剂为_,滤渣的主要成分为_。(4)制得的需洗涤,洗涤晶体时应选用试剂为_。7(2021山东德州高三期中)氯化亚铜是一种白色粉末,广泛应用于化工和印染等行业。难溶于乙醇,在潮湿的空气中易被氧化,酸性条件下不稳定,易生成和。工业上用铜矿粉(主要含及少量、等)为原料制备。流程如图(1)“酸浸”中,加入稀不宜过量太多的原因是_。(2)滤液3的主要成分是_;过程中可以循环利用的物质是_。(3)生成的离子方程式为:_。(4)析出的晶体用乙醇洗涤的目的是_。(5)合成过程中氯化亚铜的产率与温度、溶液的关系如图所示。据图分析,生产氯化亚铜的适宜条件为_。合成时,盐酸用量过多对产品造成的影响是_。
11、8(2021山东邹城高三期中)铬元素是一种重金属元素,工业上处理含铬废水并将其资源化的工艺有多种,其中两种工艺如图所示:已知含铬废水中铬元素主要存在微粒为Cr3+、CrO、Cr2O。“中和”过程中,产生Cr(OH)3。回答下列问题:(1)“还原”时,先加入H2SO4酸化的目的是_,用硫酸而不用盐酸,原因是_,再加入Na2S2O5固体,其发生反应的离子方程式为_。(2)“中和”时加入Na2CO3的作用是_,“过滤洗涤”时,洗涤沉淀的操作为_。(3)写出“氧化”时,发生反应的化学方程式_。(4)已知Ksp(BaCrO4) = 2.410-10,利用氧化法除铬时,欲使废液中铬元素的含量不高于0.26
12、 mgL-1,则此滤液中c(Ba2+)的范围为_。9(2021广东龙岗高三期中)我国广东、广西等省的钨锡矿床中含有黝锡矿(主要成分为,还含有、等)。一种以黝锡矿为原料提取锡的工艺流程如图所示:已知:“滤液”中含有的主要离子为、等。回答下列问题:(1)“焙烧”过程中主要发生的反应为。中元素的化合价为_。在反应物中加入粉的最主要目的是_(填标号)。A提供能量 B防止被氧化 C防止结块加入的的量应为黝锡矿量的2.1倍,结合图示说明其原因_。(2)“滤渣”中可回收的金属是_(填元素符号)。(3)若黝锡矿中含有元素,则“净化”时需加入,将转化为单质除去,发生反应的离子方程式为,该过程可看作经历以下两步反
13、应:第一步:第二步:_(4)“电沉积”时,采用惰性电极作阳极,纯锡作阴极,溶液和“净化”后溶液(主要含、等)分别为两极区的电解液,选用阳离子交换膜。“净化”后溶液应作_(填“阳极区”或“阴极区”)电解液。“电沉积”过程中,阳极区溶液的_(填“增大”或“减小”或“不变”)。“电沉积”结束后,阴极区溶液的主要溶质为_(填化学式)。10(2021河南平顶山高三月考)二苯铬(C6H6)2Cr可用作聚合反应的催化剂。某研究小组按如下流程制备二苯铬:已知:(NH4)2Cr2O7为橙红色晶体,Cr2O3难溶于水。回答下列问题:(1)有关物质的溶解度如下表所示。通过_、_过滤、洗涤、干燥等一系列操作得到橙红色
14、晶体,生成橙红色晶体的化学反应类型是_。相关物质溶解度(g/100gH2O)数据化学式0102030406080100Na2Cr2O716317218319821526937641.5NH4Cl29.433.237.241.445.855.365.677.3(NH4)2Cr2O718.225.535.646.558.586115156NaCl35.735.835.936.136.437.13839.2(2)“加热”反应的化学方程式为_待Cr2O3冷却后,需用蒸馏水洗涤,判断其已洗涤干净的简单方法是_。(3)已知CCl4沸点为76.8C,为了能够向“转化”中提供稳定的CCl4气流,适宜的加热方法
15、是_;“转化中氮气并未参与化学反应,反应还生成一种含有碳、氧、氮的有毒气体,且碳、氧、氧三种元素的质量比为12:16:71,则该气体的化学式为_。(4)“合成”中得到中间产物(C6H6)2CrAlCl4,然后(C6H6)2Cr+再用连二亚硫酸钠(Na2S2O4)在碱性条件下还原得到三明治结构的二苯铬化合物(C6H6)2Cr,其中连二亚硫酸钠被氧化为亚硫酸钠,则“还原”反应的离子方程式为_;若要得到3mol(C6H6)2Cr,则至少需要铝为_mol。11(2021湖北鄂东南省级示范高中高三期中)实验室将回收废旧三元锂离子电池经过放电、拆解、分离集流体等操作获得正极活性物质(主要成分)。从材料中回
16、收锰、钴、镍的工艺流程如下:已知:“酸浸液”中的金属离子主要有、“沉锰”滤液中钴、镍分别以、形式存在回答下列问题:(1)废旧电池获得正极材料前,需将其浸入溶液中使电池短路放电,此时溶液温度升高,该过程中能量的主要转化方式为:_。(2)已知中、化合价相同,则它们的化合价为_。“酸浸”时若用一定浓度的盐酸替代双氧水和硫酸,缺点是_。(3)“沉锰”所得锰沉淀主要成分为、。反应温度对锰的沉淀率影响下图所示。“沉锰”生成的离子方程式:_。控制过氧化氢添加量,当反应温度升高,锰的沉淀率降低的可能原因:_。锰沉淀最好用_(填字母)洗涤,洗涤液回收到“钴镍分离”使用以提高回收率。A蒸馏水 B溶液 C氨水 D稀
17、硫酸(4)由“钴镍分离”过程可知与EDTA络合能力:_(填“ ”、“”或“=”)。添加适量NaOH加热蒸氨得到Co(OH)3沉淀的离子方程式_。12(2021北京朝阳高三期中)是重要化工原料,由制备的一种工艺流程如下:. 研磨,加水配成浊液。. 浊液经还原、纯化、制备等过程,最终获得固体。资料:不溶于水。该工艺条件下,与不反应。难溶电解质的溶度积:、(1)研磨的目的是_。(2)加入铁粉除去溶液中的,反应的离子方程式是_。(3)氧化的反应如下: 根据上述反应,还原所需的与的物质的量比值应为2.而实际比值(11.25)小于2,原因是_。取少量母液,滴加溶液,未产生蓝色沉淀,说明_。(4)纯化向母液
18、中滴加氯水调,除去残留的。若母液中,使恰好沉淀完全即溶液中,此时是否有沉淀生成?_(列式计算,已知)。(5)制备将纯化液与稍过量的溶液混合,得到含的浊液。将浊液过滤,洗涤沉淀,干燥后得到固体。通过检验来判断沉淀是否洗涤干净。检验的操作是_。生成的离子方程式是_。13(2021河北石家庄高三期中)随着电动汽车的大量使用,废旧锂电池的再利用成为科技工作者研究的重要课题。某化工厂从废旧锂电池正极材料(主要成分为、炭黑及铝片)中回收锂、铝、钴的流程如图所示。(1)在“酸浸还原”时需对正极材料进行研磨粉碎等预处理,该操作的目的是_;“料渣1”的主要成分是_(填名称)。(2)“酸浸还原”中,(难溶于水)在
19、的作用下转化为和,写出该反应的离子方程式:_。(3)“料渣2”经过加热分解、电解可制得,写出该过程发生反应的化学方程式:_、_。(4)萃取剂选择磷酸二异辛酯,是因为其具有两种物理性质:_;_。实验室进行萃取操作时,需要不时打开分液漏斗活塞放气,图中正确的放气图示是_(填标号)。(5)热分解的质量变化过程如图所示,其中之前是隔绝空气加热,之后是在空气中加热,A、B、C三点时的产物均为纯净物。用化学方程式表示从A点到B点的物质转化:_,C点时产物的化学式是_。【参考答案及解析】大题训练(共13题)1(2021河南南阳高三期中)元素铬(Cr)在自然界主要以+3价和+6价存在。(1)工业上利用铬铁矿(
20、FeO Cr2O3)冶炼铬的工艺流程如图所示:为加快焙烧速率和提高原料的利用率,可采取的措施之一是_;“水浸”要获得“浸出液”的操作是_。已知“浸出液”的主要成分为Na2CrO4,则Cr2O3在高温焙烧时反应的化学方程式为_;若向“滤液”中加入盐酸酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,则操作发生反应的离子方程式为_。(2)含有的废水毒性较大,某工厂为了使废水的排放达标,进行如下处理:、。该废水中加入绿矾()和H+,发生反应的离子方程式为_;(3)以铬酸钠(Na2CrO4)为原料,用电化学法可制备重铬酸钠(),实验装置如图所示(已知:)。阳极的电极反应式为_;电解一段时间后,测得阳极区溶液中Na+物质
21、的量由a mol变为b mol,则生成重铬酸钠的物质的量为_mol。【答案】(1) 将铬铁矿粉碎 过滤 2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2 (2)(3) 2H2O-4e-=O2+4H+(或4OH-4e-=O2+2H2O), 【解析】(1)为加快焙烧速率和提高原料的利用率,可采取的措施为将铬铁矿粉碎;水浸要获得浸出液,应分离出固体,由流程可知该操作为过滤“浸出液”的主要成分为Na2CrO4,则Cr2O3在高温焙烧时反应的化学方程式为:2Cr2O3+4Na2CO3+3O2 4Na2CrO4+4CO2;若向“滤液”中加入盐酸酸化的氯化钡溶液有白色沉淀生成,说明滤液中有硫酸
22、根离子生成,沉淀为氢氧化铬,操作发生反应的离子方程式为:;(2)酸性条件下,具有强氧化性,可氧化Fe2+,根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒,可得该反应的离子方程式为:;(3)阳极发生氧化反应,由水中的氢氧根离子放电,电极反应式为2H2O-4e-=O2+4H+(或4OH-4e-=O2+2H2O);电解一段时间后,测得阳极区溶液中Na+物质的量由a mol变为b mol,则溶液中移动的电荷为( a-b ) mol,所以外电路中转移的电子为(a-b) mol,根据阳极反应2H2O-4e-=O2+4H+,阳极生成的氢离子为(a-b)mol ,根据反应,可知生成重铬酸钠的物质的量为。2(2021江苏连云
23、港高三期中)钪(Sc)是地壳中含量极少的稀土元素,在照明、合金和催化剂等领域有重要应用。钛铁矿的主要成分为FeTiO3(可表示为FeOTiO2), 还含有少量SiO2、 Sc2O3等氧化物,从钛铁矿中提取Sc2O3的流程如下: 已知:当离子浓度减小至10-5 molL-1时可认为沉淀完全室温下,溶液中离子沉淀完全的pH如下表所示:离子Fe3+Fe2+TiO2+沉淀完全的pH3.29.01.05lg2=0.3,KspSc(OH)3=1.25 10-33。回答下列问题:(1)基态Fe2+核外电子排布式为 _。(2)“酸浸”后Ti元素转化为TiOSO4,其水解反应的化学方程式是 _。(3)“萃取”时
24、,使用10%P2O4+5%TBP+煤油作为萃取剂,一定条件下萃取率受振荡时间的影响如图,萃取时选择最佳的振荡时间为_min。(4)“洗钛” 所得TiO(H2O2)2+为橘黄色的稳定离子,H2O2 的作用是 _,_。(写出两点)(5)“酸溶”后滤液中存在的阳离子Sc3+、TiO2+、 Fe3+浓度均小于0.01 molL-1.“除杂”过程中应控制的pH范围是 _。(6)“沉钪”后得到五水草酸钪,焙烧生成四种氧化物。其反应的化学方程式为_。【答案】(1)Ar3d6(2)TiOSO4+(x+1)H2O=TiO2xH2O+H2SO4(3)10(4) 提供配位体,生成稳定配离子TiO(H2O2)2+进入
25、水层,便于除钛 将Fe2+氧化成Fe3+,便于后续调pH使Fe3+沉淀完全达到除铁目的 (5)3.23.7(6)Sc2(C2O4)35H2OSc2O33CO23CO5H2O【分析】钛铁矿主要成分为TiO2、FeO、Fe2O3,还含有Mg、Si、Sc等元素,由流程可知,加浓硫酸酸浸后,滤渣1为二氧化硅或不溶性硅酸盐,水解发生TiOSO4+(x+1)H2O=TiO2xH2O+H2SO4,萃取时分离出Ti、Sc,洗钛分离出TiO(H2O2)2+,加NaOH反萃取后分离出Sc,与盐酸反应加草酸发生3H2C2O4+2Sc3+=Sc2(C2O4)3+6H+,再灼烧发生Sc2(C2O4)3 Sc2O3+3C
26、O+3CO2,需避免CO污染环境。(1)铁是26号元素,亚铁离子电子排布式为Ar3d6。故答案为:Ar3d6;(2)“酸浸”后Ti元素转化为TiOSO4,其水解反应的化学方程式是 TiOSO4+(x+1)H2O=TiO2xH2O+H2SO4。故答案为:TiOSO4+(x+1)H2O=TiO2xH2O+H2SO4;(3)“萃取”时,使用10%P2O4+5%TBP+煤油作为萃取剂,一定条件下萃取率受振荡时间的影响如图,由图可知,萃取时适宜的振荡时间为10min,萃取率较高;故答案为:10(4)“洗钛” 所得TiO(H2O2)2+为橘黄色的稳定离子,H2O2 的作用是 提供配位体,生成稳定配离子Ti
27、O(H2O2)2+进入水层,便于除钛,将Fe2+氧化成Fe3+,便于后续调pH使Fe3+沉淀完全达到除铁目的。(写出两点),答案为:提供配位体,生成稳定配离子TiO(H2O2)2+进入水层,便于除钛;将Fe2+氧化成Fe3+,便于后续调pH使Fe3+沉淀完全达到除铁目的;(5)“酸溶”后滤液中存在的阳离子Sc3+、TiO2+、 Fe3+浓度均小于0.01 molL-1.,用氨水调节溶液pH使TiO2+、Fe3+沉淀完全而Sc3+不沉淀,室温下TiO2+完全沉淀的pH为1.05,KspFe(OH)3=4.010-38,铁离子完全沉淀时c(OH-)=mol/L=1.58710-11mol/L,Ks
28、pSc(OH)3=1.2510-33,开始沉淀时c(OH-)= mol/L=510-11mol/L,对应的氢离子浓度分别为6.310-4mol/L、210-4mol/L,除杂”过程中应控制的pH范围是 3.23.7。故答案为:3.23.7;(6)“沉钪”后得到五水草酸钪,焙烧生成四种氧化物。其反应的化学方程式为Sc2(C2O4)35H2OSc2O33CO23CO5H2O。故答案为:Sc2(C2O4)35H2OSc2O33CO23CO5H2O。3(2021重庆高三期中)铂是重要的催化剂和吸氢材料,广泛用于新能源和化工行业。一种以电解精炼铜的阳极泥(含Pt、Au、Ag及少量有机物)为原料生产海绵P
29、t及Au的工艺流程如下:回答下列问题:(1)电解精炼铜时阴极的电极反应式为_。(2)“焙烧”的主要目的是_,“操作”为_。(3)已知“滤液”主要含HAuCl4、H2PtCl6,且二者均为强酸。HAuCl4中金元素化合价为_,H2PtCl6的电离方程式为_。(4)“沉金”的化学反应方程式为_。(5)“沉铂”中,生成(NH4)2PtCl6的沉淀率随温度的变化曲线如图所示,结合平衡移动原理解释升高温度,(NH4)2PtCl6沉淀率升高的主要原因_。(6)“灼烧”时发生分解反应的化学方程式为_。【答案】(1)(2) 将有机物灼烧除掉 过滤 (3) +3 (4)(5)存在反应,升高温度有利于HCl挥发,
30、促使平衡正向移动,使沉淀率升高(6)【分析】电解精炼铜的阳极泥(含Pt、Au、Ag及少量有机物),通过焙烧,可以除去里面的少量有机物;然后再加入王水,Ag+会沉淀,生成氯化银沉淀,金和铂会转化为HAuCl4、H2PtCl6,通过过滤,由题可知“滤液”主要含HAuCl4、H2PtCl6;滤液中加入氯化亚铁,HAuCl4被还原为Au,通过过滤分离;滤液中加入氯化铵,会与H2PtCl6反应,生成(NH4)2PtCl6;(NH4)2PtCl6通过灼烧,得到海绵Pt,据此分析作答。(1)电解精炼铜时,阴极上铜离子得电子,生成铜单质,电极反应式为:,故答案为:;(2)由分析可知,“焙烧”的主要目的是将有机
31、物灼烧除掉;“操作”为过滤,故答案为:将有机物灼烧除掉;过滤;(3)HAuCl4中氢为+1价,氯为-1价,则金元素化合价为+3价;H2PtCl6为强酸,电离方程式为:,故答案为:+3;(4)“沉金”时加入氯化亚铁与HAuCl4反应,生成Au,Au的化合价降低,则同时还会生成氯化铁,化学反应方程式为:,故答案为:;(5)“沉铂”时,加入氯化铵,会与H2PtCl6反应,生成(NH4)2PtCl6,由曲线可知,该反应为可逆反应,化学方程式为:,该反应中升高温度有利于HCl挥发,促使平衡正向移动,使沉淀率升高,故答案为:存在反应,升高温度有利于HCl挥发,促使平衡正向移动,使沉淀率升高;(6)(NH4
32、)2PtCl6通过灼烧,得到海绵Pt,通过价态分析,还会生成氨气、氯化氢和氮气,化学方程式为:,故答案为:。【点睛】本题重点(4)(6),对于陌生化学反应方程式的书写,先看价态有没有改变,改变为氧化还原反应,根据价态改变,确定反应物和生成物,再根据得失电子守恒配平。4(2021山东烟台高三期中)锰酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池,性能优良。工业上用某软锰矿(主要成分为,还含有少量铁、铝及硅等氧化物)为原料制备锰酸锂()。流程如图:回答下列问题:。(1)“浸取”得到的浸取液中阳离子主要是,生成的离子方程式为_。(2)滤渣的主要成分是_;“精制”中加入的量比理论值大得多,其主要原因是_。(3)
33、“沉锰”得到的是和滤饼,二者均可被氧化为,若控温氧化时溶液的pH随时间的变化如图,其中pH下降的原因是_(用化学方程式表示)。(4)工业上也可以将“精制”后的滤液加入来合成。中S的化合价为+6价,则一个中含过氧键的数目为_,加入溶液合成发生反应的离子方程式为_。(5)“锂化”是将和按4:1的物质的量比配料,球磨35h,然后升温至600750,保温24h,自然冷却至室温得产品。所得混合气体的成分是_。(6)为测定成品锰酸锂的纯度,实验室可通过连续滴定法测定锰酸锂中锰元素的平均价态。现进行如下实验:步骤1:取少量成品锰酸锂(假设为)分成两等份,分别置于两只锥形瓶中;步骤2:向一只锥形瓶中加入稀硝酸
34、和双氧水,完全反应后,中Mn元素转化为,除去过量的双氧水。调节pH,滴加指示剂,用浓度为0.400的EDTA标准溶液滴定,终点时消耗EDTA标准溶液20.00mL(已知:与EDTA反应的化学计量数之比为1:1);步骤3:向另一锥形瓶中加入1.340g和足量硫酸,充分反应后,用0.100 标准溶液滴定,到达滴定终点时消耗标准溶液20.80mL。已知:则此成品锰酸锂中Mn元素的平均化合价为_。【答案】(1)(2) Fe(OH)3、Al(OH)3 H2O2在Fe3+作用下部分催化分解 (3)(4) 1 (5)CO2、O2(6)+3.2【分析】根据(1)问信息知,软锰矿浆经过浸取后,MnO2被FeSO
35、4还原为MnSO4,Fe2+被氧化为Fe3+,另外原料中的Fe转化为Fe2+,Al转化为Al3+,在精制过程中,Fe2+被H2O2氧化为Fe3+,加入MnO调节pH可将Fe3+、Al3+转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀而除去,Mn2+在沉锰步骤中转化为Mn(OH)2等沉淀,经过控温氧化转化为MnO2,在锂化过程中,MnO2与Li2CO3反应得到产品LiMn2O4。(1)由分析知,浸取时,MnO2被FeSO4还原为MnSO4,Fe2+被氧化为Fe3+,根据得失电子守恒初步确定反应方程式为:MnO2+2Fe2+2Fe3+Mn2+,结合溶液显酸性,在方程式左边添加4个H+配平电荷守恒,在右边
36、添加2个H2O配平元素守恒,得完整方程式为:MnO2+2Fe2+4H+=2Fe3+Mn2+2H2O;(2)由分析知,滤渣主要成分为Fe(OH)3、Al(OH)3;因为H2O2在Fe3+催化下会发生分解,为了使Fe2+完全氧化,故H2O2的用量比理论值要多,故此处填:H2O2在Fe3+作用下部分催化分解;(3)控温氧化时溶液pH下降,说明有酸性物质生成,推测可能是氧化Mn2(OH)2SO4生成H2SO4导致,对应方程式为:Mn2(OH)2SO4+O2=2MnO2+H2SO4;(4)中S元素为+6价,若8个O均为-2价,则S元素为+7价,不符合题意,故推测有2个O是-1价,即形成过氧键,故1个含有
37、1个过氧键;加入K2S2O8可将Mn2+直接氧化为MnO2,被还原为,根据得失电子守恒初步配平反应为:Mn2+MnO2+2,结合溶液显酸性,在方程式右边添加4个H+配平电荷守恒,在左边添加2个H2O配平元素守恒,得完整方程式为:Mn2+2H2O=MnO2+2+4H+;(5)由题意初步确定反应为:4MnO2+Li2CO3LiMn2O4,Mn元素化合价降低,则必然有元素化合价升高,此时只能是氧元素化合价升高,推测生成O2,反应前有碳酸盐,推测另一种气体为CO2,故此处填:O2、CO2;(6)由步骤2得,Mn元素总物质的量n=n(EDTA)=0.4000 mol/L20.00 mL10-3 L/mL
38、=810-3 mol;在步骤3中,KMnO4测定的是过量的Na2C2O4,由得失电子守恒得关系式:2KMnO45Na2C2O4,则剩余的n(Na2C2O4)=,则与样品反应的n(Na2C2O4)=,假设锰酸锂中Mn元素平均价为+a价,根据得失电子守恒列式得:(a-2)810-3 mol=24.810-3 mol,解得a=3.2,故此处填+3.2。5(2021福建省龙岩第一中学高三月考)高纯MgCO3可以用于医药中间体、解酸剂、无机阻燃剂等;FeCO3可用作补血剂。用硼泥(主要成分为MgO、FeO、Fe2O3,还含少量B2O3、SiO2、Al2O3和有机物)制备MgCO3和FeCO3的工艺流程如
39、图。请回答下列问题:已知:该工业流程的条件下,部分金属离子开始沉淀和沉淀完全时的pH如表。Mg2+Fe2+Al3+Fe3+开始沉淀9.36.93.92.2沉淀完全10.88.44.73.2聚乙烯醇能吸附Mg2+和,并在聚乙烯醇表面生成颗粒大小一致的MgCO3。MgCO3分解为吸热反应,分解产物MgO具有粘附性。B2O3不溶于酸。(1)“煅烧”的主要目的为_。(2)“滤渣1”的主要成分为_,两次“酸浸”时硫酸的用量都不宜过多,原因是_。(3)实际生产中“氧化”时使用温度不能过高的原因可能为_。(4)“沉铁”时生成FeCO3沉淀的离子方程式为_。(5)加入MgO“调pH1”的范围为_。(6)请简述
40、MgCO3作无机阻燃剂的原理_、_(答2点即可)。(7)“沉镁”时要先加入聚乙烯醇溶液,后加入Na2CO3溶液,若试剂加入顺序颠倒,导致的后果为_。【答案】(1)除去硼泥中的有机物(2) B2O3、SiO2 硫酸过多,会导致后续调节pH和加入铁粉时消耗更多的药品 (3)温度过高会导致过氧化氢的分解(4)Fe2+2=FeCO3+H2O+CO2(5)3.2pH1”、“”或“=”)。添加适量NaOH加热蒸氨得到Co(OH)3沉淀的离子方程式_。【答案】(1)化学能转化为电能和热能(2) +3 产生Cl2污染环境 (3) Mn2+H2O2+2NH3H2O=MnO2+2H2O 温度升高,H2O2受热分解
41、,导致Mn2+未完全沉淀 C (4) Co(NH3)63+3OH-Co(OH)3+6NH3 【分析】正极活性物质(主要成分)、H2O2和H2SO4进行“还原酸浸”,过滤得到含、的酸浸液,向酸浸液中加NH4Cl、NH3H2O、H2O2发生氧化还原反应,沉锰得到的锰沉淀为MnO2、MnO(OH)2、MnOOH,过滤分离出锰沉淀;滤液中含Co(NH3)63+、Ni(NH3)62+、,加H2O2和EDTA进行钴镍分离,再经加热蒸氨、过滤得到Ni-EDTA络合物和Co(OH)3沉淀;Ni-EDTA络合物通过系列操作破络回收,Co(OH)3沉淀经系列转化得CoC2O4。(1)由题意,需将正极材料浸入NaC
42、l溶液中使电池短路放电,此时溶液温度升高,由此可知没有外接电源,应是发生原电池反应,故化学能转化为电能和热能;(2)中Li为+1价,O为-2价,设、的化合价为n,1+nx+ny+n(1-x-y)-4=0,解得n=+3,即、的化合价为+3;“酸浸”时若用盐酸替代双氧水和硫酸,则HCl被氧化,生成污染环境;(3)结合流程可知沉锰时,Mn2+和NH4Cl、NH3H2O、H2O2反应生成MnO2,Mn2+作还原剂,氧化产物为MnO2,氧化剂是H2O2,还原产物是H2O,则反应的离子方程式为Mn2+H2O2+2NH3H2O=MnO2+2H2O;过氧化氢受热易分解,因此当反应温度升高,锰的沉淀率降低的可能
43、原因是温度升高, H2O2受热分解,导致Mn2+未完全沉淀;锰沉淀主要成分为MnO2、MnO(OH)2、MnOOH2,洗涤液要回收到“钴镍分离”使用以提高回收率。所以所选洗涤剂一要尽量减少沉淀的损失,二回收到“钴镍分离”溶液中,不引进新的杂质。所以选择氨水最适合,选C;(4)依图可知,钴最后转化为,能分离出,可知与络合能力:;添加适量加热蒸氨得到Co(OH)3沉淀,根据原子守恒可知反应的离子方程式为Co(NH3)63+3OH-Co(OH)3+6NH3。12(2021北京朝阳高三期中)是重要化工原料,由制备的一种工艺流程如下:. 研磨,加水配成浊液。. 浊液经还原、纯化、制备等过程,最终获得固体
44、。资料:不溶于水。该工艺条件下,与不反应。难溶电解质的溶度积:、(1)研磨的目的是_。(2)加入铁粉除去溶液中的,反应的离子方程式是_。(3)氧化的反应如下: 根据上述反应,还原所需的与的物质的量比值应为2.而实际比值(11.25)小于2,原因是_。取少量母液,滴加溶液,未产生蓝色沉淀,说明_。(4)纯化向母液中滴加氯水调,除去残留的。若母液中,使恰好沉淀完全即溶液中,此时是否有沉淀生成?_(列式计算,已知)。(5)制备将纯化液与稍过量的溶液混合,得到含的浊液。将浊液过滤,洗涤沉淀,干燥后得到固体。通过检验来判断沉淀是否洗涤干净。检验的操作是_。生成的离子方程式是_。【答案】(1)增大固体与反
45、应物的接触面积,加快反应速率(2)2+Fe=3Fe2+(3) 由于反应生成含有铁离子的沉淀,消耗了氢氧根离子,促进了水电离,溶液中氢离子浓度增大,所以还原 MnO2 所需的 H+ 与 Fe2+ 的物质的量实际比值(11.25)小于2; 亚铁离子或Fe2+ (4)恰好沉淀完全即溶液中,根据=c(Fe3+)c3(OH-)=110-5c3(OH-),c(OH-)=6.510-12,Qc=c(Mn2+)c2(OH-)=1mol/L(6.510-12)2=4.22510-24,而,即QCKSP,没有沉淀产生(5) 取最后一次洗涤液,加入足量的稀盐酸,再加入氯化钡溶液,没有沉淀产生,说明沉淀已经洗涤干净
46、2HCO+=+CO2+H2O 【解析】(1)研磨,变为粉末状,可以增大固体与反应物的接触面积,加快反应速率;(2)加入铁粉除去溶液中的,反应的离子方程式是2+Fe=3Fe2+;(3)氧化的反应如下:,根据上述反应,还原所需的与的物质的量比值应为2,而实际比值(11.25)小于2,原因是:由于反应生成含有铁离子的沉淀,消耗了氢氧根离子,促进了水电离,溶液中氢离子浓度增大,所以还原MnO2 所需的H+与Fe2+的物质的量实际比值(11.25)小于 2;亚铁离子能够与溶液产生蓝色沉淀,以此检验亚铁离子存在;取少量母液,滴加溶液,未产生蓝色沉淀,说明溶液中不存在亚铁离子;(4)恰好沉淀完全即溶液中,根
47、据=c(Fe3)c3(OH-)=110-5c3(OH-),c(OH-)=6.510-12,Qc=c(Mn2+)c2(OH-)=1mol/L(6.510-12)2=4.22510-23,而,即QcKsp,没有沉淀产生;(5)将纯化液与稍过量的溶液混合,得到含的浊液。将浊液过滤,洗涤沉淀,干燥后得到固体。硫酸根离子检验常用试剂为盐酸和氯化钡,具体操作如下:取最后一次洗涤液,加入足量的稀盐酸,再加入氯化钡溶液,没有沉淀产生,说明沉淀已经洗涤干净;将纯化液与稍过量的溶液混合,得到含的浊液,生成的离子方程式是2HCO+=+CO2+H2O。13(2021河北石家庄高三期中)随着电动汽车的大量使用,废旧锂电
48、池的再利用成为科技工作者研究的重要课题。某化工厂从废旧锂电池正极材料(主要成分为、炭黑及铝片)中回收锂、铝、钴的流程如图所示。(1)在“酸浸还原”时需对正极材料进行研磨粉碎等预处理,该操作的目的是_;“料渣1”的主要成分是_(填名称)。(2)“酸浸还原”中,(难溶于水)在的作用下转化为和,写出该反应的离子方程式:_。(3)“料渣2”经过加热分解、电解可制得,写出该过程发生反应的化学方程式:_、_。(4)萃取剂选择磷酸二异辛酯,是因为其具有两种物理性质:_;_。实验室进行萃取操作时,需要不时打开分液漏斗活塞放气,图中正确的放气图示是_(填标号)。(5)热分解的质量变化过程如图所示,其中之前是隔绝
49、空气加热,之后是在空气中加热,A、B、C三点时的产物均为纯净物。用化学方程式表示从A点到B点的物质转化:_,C点时产物的化学式是_。【答案】(1) 提高浸取速率 炭黑 (2)(3) (4) 难溶于水 易溶解,难溶解和 c (5) 【分析】正极材料(主要成分为LiCoO2、炭黑及铝片)加入稀硫酸、亚硫酸钠进行酸浸还原,+3价Co被亚硫酸根还原为Co2+,Li、Al元素转化为相应的阳离子进入溶液中,过滤后加入氨水调节pH沉淀Al3+,在加入磷酸二异辛酯萃取Co2+进入到有机相,有机相加入试剂M进行反萃取,使Co2+进入水相,再加入草酸铵溶液得到CoC2O42H2O晶体,强热使晶体分解得到X。(1)
50、对正极材料进行研磨粉碎等预处理,该操作的目的是增大反应物的接触面积,提高浸取速率;“料渣1”是难溶于酸的物质,主要成分是炭黑;(2)酸浸还原过程中,Na2SO3可以将+3价Co还原为Co2+,亚硫酸根被氧化为硫酸根,离子方程式为;(3)“料渣2”是Al)OH)3,加热分解的化学方程式:,再电解熔融的氧化铝可制得,反应的化学方程式:;(4)磷酸二异辛酯的作用是萃取水相中的Co2+,萃取前的水相中主要有CoSO4、(NH4)2SO4和Li2SO4,所以该物质首先需要难溶于水,同时易溶解CoSO4,为了得到纯净的Co,还需难溶解(NH4)2SO4、Li2SO4;给分液漏斗放气的操作是将分液漏斗斜倒立
51、,打开活塞,故选:c;(5)18.30g CoC2O42H2O的物质的量为,0.1molCoC2O42H2O含0.2mol水,结晶水的质量m=nM=0.2mol18g/mol=3.6g,起点到A固体质量减少为18.30-14.70=3.6g,则A点是纯净的CoC2O4,0.1mol CoC2O42H2O 含Co质量为m=nM=0.1mol59g/mol=5.9g,则B为金属Co,A到B是CoC2O4分解,分解反应方程式为:;由图知C点钴氧化物质量为8.30g,0.1molCo质量为5.9g,氧元素质量为8.3g-5.9g=2.4g,氧的物质的量,则Co和O的原子个数比为0.1:=2:3,C点产物化学式是Co2O3。