1、生命中的基础有机化学物质 合成高分子化合物官能团的引入与转化1.由石油裂解产物乙烯制取HOCH2COOH,需要经历的反应类型有()A.氧化氧化取代水解B.加成水解氧化氧化C.氧化取代氧化水解D.水解氧化氧化取代【解析】选A。由乙烯CH2CH2合成HOCH2COOH的步骤:CH2CH2CH3CHO CH3COOHClCH2COOHHOCH2COOH。故反应类型:氧化氧化取代水解。2.工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯,其生产过程如下:AB回答:(1)有机物A的结构简式为_。(2)反应的化学方程式(要注明反应条件):_。(3)反应的反应类型是_,反应的反应类型属于_。A.取代反应B.加成反应C.氧化
2、反应D.酯化反应(4)反应的化学方程式(不用写反应条件,但要配平):_。(5)在合成路线中,设计第和这两步反应的目的是_。【解析】本题中既给出了合成原料,又给出了目标产物的结构简式,所以可用正推法和逆推法相结合的方法得出A和B的结构简式。A为甲苯在催化剂条件下与Cl2发生反应得到的产物,并且该物质在一定条件下可以得到对甲基苯酚,所以A为;反应为羟基取代氯原子,应为取代反应;反应为苯环上的甲基被氧化为羧基,为氧化反应;与乙醇发生反应得到B物质,该反应应为酯化反应,所以B的结构简式为。在合成路线中,第步将OH转化为OCH3、第步将OCH3转化为OH,是为了避免在氧化苯环上的甲基时,酚羟基也被氧化,
3、起到保护酚羟基的作用。答案:(1)(2)+C2H5OH+H2O(3)AC(4)+CH3I+HI(5)第步将OH转化为OCH3、第步将OCH3转化为OH,防止酚羟基被氧化(或答“防止酚羟基被氧化”“保护酚羟基”均对)【归纳提升】1.官能团的引入(1)引入碳碳双键的方法:卤代烃的消去,醇的消去,炔烃的不完全加成。(2)引入卤素原子的方法:醇(酚)的取代,烯烃(炔烃)的加成,烷烃(苯及苯的同系物)的取代。(3)引入羟基的方法:烯烃与水的加成,卤代烃的水解,酯的水解,醛的还原。2.有机合成中官能团的保护(1)有机合成中酚羟基的保护:由于酚羟基极易被氧化,在有机合成中,如果遇到需要用氧化剂进行氧化时,经
4、常先将酚羟基通过酯化反应转化为酯,保护起来,待氧化过程完成后,再通过水解反应,将酚羟基恢复。(2)有机合成中醛基的保护:醛与醇反应生成缩醛:RCHO+2ROHR+H2O生成的缩醛比较稳定,与稀碱和氧化剂均难反应,但在稀酸中微热,缩醛会水解为原来的醛。有机合成的分析方法3.用乙炔为原料制取CH2BrCHBrCl,可行的反应途径()A.先与Cl2加成反应后,再与Br2加成反应B.先与Cl2加成反应后,再与HBr加成反应C.先与HCl加成反应后,再与HBr加成反应D.先与HCl加成反应后,再与Br2加成反应【解析】选D。A途径反应后产物为CHBrClCHBrCl,不符合题意;B途径反应后产物为CH2
5、ClCHBrCl,不符合题意;C途径反应后产物为CH3CHBrCl或CH2BrCH2Cl,不符合题意;D途径反应后产物为CH2BrCHBrCl,符合题意。4.写出以CH2ClCH2CH2CH2OH为原料制备的各步反应方程式(必要的无机试剂自选)。_。【解析】本题考查“逆合成分析法”,突破口在于最终产物是一种环酯,应通过酯化反应生成,故其上一步中间产物是HOCH2CH2CH2COOH。分析比较给出的原料与所要制备的产品的结构特点可知;原料为卤代醇,产品为同碳原子数的环内酯,因此可以用醇羟基氧化成羧基,卤原子再水解成为OH,最后再酯化。但氧化和水解顺序不能颠倒,因为先水解后无法控制只氧化一个OH。
6、答案:2CH2ClCH2CH2CH2OH+O22CH2ClCH2CH2CHO+2H2O2CH2ClCH2CH2CHO+O22CH2ClCH2CH2COOHCH2ClCH2CH2COOH+H2OHOCH2CH2CH2COOH+HCl+H2O【加固训练】由环己醇制取己二酸己二酯,最简单的流程途径顺序正确的是()取代反应加成反应氧化反应还原反应消去反应酯化反应中和反应缩聚反应A.B.C.D.【解析】选B。该过程的流程为【归纳提升】有机物的合成路线(1)烃、卤代烃、烃的含氧衍生物之间的转化关系:(2)一元合成路线:RCHCH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(3)二元合成路线:CH2CH2CH2XCH2X二元醇二元醛二元羧酸链酯、环酯、聚酯(4)芳香族化合物合成路线:
