1、第九章有机化学基础本章为有机化学部分，为方便系统复习，我们在编写时把化学2中的有机化学部分与有机化学基础进行整合，供开设有机化学基础的班级使用第一节认识有机化合物高 考 导 航能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。了解常见有机化合物的结构，了解有机物分子中的官能团，能正确表示它们的结构。了解测定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。考点一有机化合物的分类及官能团1按碳的骨架分类 2.按官能团分类(1)官能团：决定化合物特殊性质的原子或原子团
2、。(2)有机物的主要类别、官能团和典型代表物命题角度一有机物官能团的判断1下列物质的类别与所含官能团都正确的是()酚类OHCH3CCOOHHCH3羧酸COOH醛类CHOCH3OCH3醚类羧酸COOHABC D仅解析：选C的官能团是醇羟基，属于醇；的官能团是羧基，属于羧酸；的官能团是酯基，属于酯；的官能团是醚键，属于醚；的官能团是羧基，属于羧酸。 2.(2014茂名模拟)迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构如图所示。 该物质中含有的官能团有_。解析：根据图中所示结构，可以看出含有如下官能团：羧基、酯基、(酚)羟基、碳碳双键。答案：羧基、酯基、(酚)羟基、碳碳双键命题角度二有机物的分
3、类3(2014兰州模拟)下列说法中正确的是()A含的物质一定是烯烃B烯烃中一定含 CCHCCH2Cl属于不饱和烃D最简式为CH2O的物质一定是甲醛解析：选B含有的物质可能还含有碳、氢之外的其他元素，不一定是烯烃，A错误；CHCCH2Cl含有不饱和键，但含有氯元素，不是烃，C错误；乙酸CH3COOH的最简式也是CH2O，D错误。4按官能团的不同，可以对有机物进行分类，请指出下列有机物的种类，填在横线上。(1)CH3CH2CH2OH_；(2) _；(3) _；(4) HCOOC2H5_；(5)CH3CH Cl CH2CH3_；(6) _；(7) _；(8) CH3CHO_。解析：要做好这类试题，需
4、熟悉常见的官能团与有机物类别的对应关系。(1)和(2)中官能团均为OH，(1)中OH与链烃基直接相连，则该物质属于醇类；(2)中OH与苯环直接相连，故该物质属于酚类；酚和醇具有相同的官能团，根据OH连接基团的不同确定有机物的类别。(3)为仅含苯环的碳氢化合物，故属于芳香烃(或苯的同系物)。(4)中官能团为酯基，则该有机物属于酯。(5)中官能团为Cl，则该物质属于卤代烃。(6)中官能团为碳碳双键，则该物质属于烯烃。(7)中官能团为COOH，故该物质属于羧酸。(8)中官能团为CHO，故该物质属于醛。答案：(1)醇(2)酚(3)芳香烃(或苯的同系物)(4)酯(5)卤代烃(6)烯烃(7)羧酸(8)醛1
5、(2009安徽高考)北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了S诱抗素制剂，以保持鲜花盛开。S诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是()A含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基B含有苯环、羟基、羰基、羧基C含有羟基、羰基、羧基、酯基D含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基解析：选A分子中含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基，不含有苯环和酯基，故B、C、D错误，A正确。2(1)(2013安徽高考节选) HOCH2CH2NH2中含有的官能团名称是_。(2)(2013福建高考节选) 中官能团的名称是_。(3)(2013江苏高考节选) 是常用指示剂酚酞。写出其中含氧官能团的名称：_和_。(4)(2011福建高考节选) 中
6、不含氧原子的官能团是_；下列试剂能与其反应而褪色的是_(填标号)。aBr2/CCl4溶液b石蕊试液c酸性KMnO4溶液 (5)(2011安徽高考节选)的单体中含有的官能团是_(写名称)。解析：(1)HOCH2CH2NH2中的官能团为羟基和氨基。 (2)该有机化合物中官能团的名称为羟基。 (3)从酚酞的结构简式知，其中含有(酚)羟基和酯基。 (4)该物质中的碳碳双键能与单质溴加成，能被酸性KMnO4溶液氧化，a、c符合条件。 (5) 的单体是CH2=CHCOOH，所含官能团有碳碳双键和羧基。答案：(1)羟基、氨基(2)羟基(3)(酚)羟基酯基(4)碳碳双键(或)a、c (5)碳碳双键、羧基考点二
7、有机化合物的结构特点1有机化合物中碳原子的成键特点2有机化合物结构的表示方法结构式结构简式键线式HCHHCHCHHCH3CHCH2HCHHCHHOHCH3CH2OHOHHCHHCOOHCH3COOHOOH 3.有机化合物的同分异构现象(1)同分异构现象：(一同一不同)一同：分子式相同。一不同：结构不同。(2)同分异构体：具有同分异构现象的化合物互为同分异构体。(3)同分异构体的常见类型：4.同系物(1)概念：结构相似，分子组成上相差一个或若干个 CH2原子团的化合物互称同系物。如CH3CH3和 CH3CH2CH3，CH2=CH2和CH2=CHCH3。(2)性质：同系物的化学性质相似，物理性质呈
8、现一定的递变规律。1同分异构体的相对分子质量相同，相对分子质量相同的有机物一定是同分异构体吗？同分异构体的最简式相同，最简式相同的化合物一定是同分异构体吗？提示：都不一定。如C2H6与HCHO，二者的相对分子质量都为30，但不是同分异构体(分子式不同)。如C2H2与C6H6，HCHO与CH3COOH分子最简式相同，但不是同分异构体。2同系物通式相同，但具有相同通式的有机物一定是同系物吗？提示：不一定。如CH2=CH2与，通式相同，均可写为CnH2n，但二者不是同系物(结构不相似)。命题角度一同分异构体及其数目的判断1某化工厂生产的某产品只含C、H、O三种元素，其分子模型如图所示(图中球与球之间
9、的连线代表化学键，如单键、双键等)。下列物质中与该产品互为同分异构体的是()ACH2=C(CH3)COOHBCH2=CHCOOCH3CCH3CH2CH=CHCOOHDCH3CH(CH3)COOH解析：选B该产品与A是同一物质，且分子式是C4H6O2，C、D错误。2(2014安庆模拟)苯环上有两个取代基的C9H12，其苯环上的一氯代物的同分异构体共有(不考虑立体异构)()A6种 B.7种 C10种 D.12种解析：选C苯环上有两个取代基的C9H12共有3种，其苯环上的一氯代物分别有4种、4种、2种，故总共有10种。3下列物质有两种或两种以上的同分异构体，其同分异构体中的某一种烃的一氯代物只有一种
10、，则这种烃可能是()A分子中具有7个碳原子的芳香烃B分子中具有4个碳原子的烷烃C分子中具有5个碳原子的烷烃D相对分子质量为86的烷烃解析：选C分子中具有7个碳原子的芳香烃为甲苯，甲苯一氯代物有4种，A错误；分子中具有4个碳原子的烷烃可能是丁烷或2甲基丙烷，丁烷和2甲基丙烷一氯代物都是2种，B错误；分子中有5个碳原子的烷烃可能是戊烷、2甲基丁烷、2,2二甲基丙烷，其中2,2二甲基丙烷的一氯代物只有一种，C正确；相对分子质量为86的烷烃可能是己烷、2甲基戊烷、3甲基戊烷、2,2二甲基丁烷、2,3二甲基丁烷，它们的一氯代物分别是：3种、5种、4种、3种、2种，D错误。【总结提升】命题角度二限定条件下
11、书写同分异构体4(2014南昌模拟)C9H10O2的有机物有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有_种，写出其中任意一种同分异构体的结构简式：_。含有苯环且苯环上只有一个取代基；分子结构中含有甲基；能发生水解反应。 5.(1)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出H2的有机化合物有_种。(2)与化合物C7H10O2互为同分异构体的物质不可能为_。A醇B醛C羧酸D酚(3)与具有相同官能团的同分异构体的结构简式为_(写出一种即可)。(4)苯氧乙酸()有多种酯类的同分异构体。其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上有2种一硝基取代物的同分异构体是_(写出任意两种的结构简式)。(5)分子式为
12、C5H10的烯烃共有(不考虑顺反异构)_种。解析：(1)分子式为C4H10O并能与Na反应放出H2，符合饱和一元醇的通式和性质特点，应为一元醇C4H9OH，因C4H9有4种，则C4H9OH也有4种。(2)C7H10O2若为酚类物质，则应含有苯环，7个C最多需要8个H，故不可能为酚。(3)该化合物中有和COOH两种官能团，由于官能团不变，只将官能团的位置移动即可得其同分异构体：CH2=CHCH2COOH或CH3CH=CHCOOH。(4)根据题意，符合条件的同分异构体满足：属于酯类即含有酯基，含酚羟基，苯环上有两种一硝基取代物。 (5)分子式为C5H10的烯烃共有【总结提升】1同分异构体的书写规律
13、(1)烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时要注意全面而不重复，具体规则如下：成直链，一条线。先将所有的碳原子连接成一条直链。摘一碳，挂中间。将主链上的碳原子取下一个作为支链，连接在剩余主链的中间碳上。往边移，不到端。将甲基依次由内向外与主链碳原子试接，但不可放在端点碳原子上。摘多碳，整到散。由少到多依次摘取不同数目的碳原子组成长短不同的支链。多支链，同邻间。当有多个相同或不同的支链出现时，应按连在同一个碳原子、相邻碳原子、相间碳原子的顺序依次连接。(2)具有官能团的有机物：一般按：碳链异构位置异构官能团异构的顺序书写。(3)芳香族化合物：两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种。2常见官能团异构1
14、判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)(2013天津高考) 互为同系物。()(2)(2013浙江高考)苯与甲苯互为同系物，均能使酸性KMnO4溶液褪色。()(3)(2012浙江高考)化合物是苯的同系物。()解析：(1)同系物必须是同类物质。两种物质虽然相差1个CH2，但前者是酚类物质，后者是醇类物质，不符合同系物定义，错误。(2)苯和甲苯互为同系物，甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，但苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，错误。(3)苯的同系物是苯环上连接烷基所得到的烃，错误。答案：(1)(2)(3)2(2013全国高考)某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时
15、产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)()A4种 B5种 C6种 D7种解析：选B本题考查有机化学基础知识，意在考查考生的推理能力。由于该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O，所以分子中C和H的原子个数比为12，再结合该分子的相对分子质量可得其分子式为C3H6O。又由于是单官能团有机化合物，所以它可能的结构有：CH3CH2CHO、 CH3COCH3、，共5种，B正确。 3.(双选)(2013海南高考)下列烃在光照下与氯气反应，只生成1种一氯代物的有()A2甲基丙烷 B环戊烷C2,2二甲基丁烷 D2,2二甲基丙烷解析：选B、DA项，2甲基丙烷的结构简式为CH
16、(CH3)3，有2种一氯代物，错误；B项，环戊烷的结构简式为，所有氢原子等效，只有1种一氯代物，正确；C项，2,2二甲基丁烷的结构简式为(CH3)3CCH2CH3，有3种一氯代物，错误；D项，2,2二甲基丙烷的结构简式为C(CH3)4，所有氢原子等效，只有1种一氯代物，正确。4(双选)(2013海南高考)下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有()A己烷 B己烯C1,2二溴丙烷 D乙酸乙酯解析：选B、D己烷有5种同分异构体；1,2二溴丙烷的同分异构体有4种；由于己烯、乙酸乙酯均存在碳链异构、官能团异构多种形式，同分异构体数目均超过了7个。5(2013新课标全国卷)分子式为C5H10O2的有机物
17、在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有()A15种 B28种 C32种 D40种解析：选D本题考查同分异构体、意在考查考生同分异构体的书写与判断能力。分子式为C5H10O2的酯可能是HCOOC4H9、CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3，其水解得到的醇分别是C4H9OH(有4种)、C3H7OH(有2种)、C2H5OH、CH3OH，水解得到的酸分别是HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、C3H7COOH(有2种)。C4H9OH与上述酸形成的酯有4444220种；C3H7OH与上述酸形成的酯有2222210种；C2H
18、5OH、CH3OH与上述酸形成的酯都是111125种，以上共有40种。6(2012新课标全国卷)分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体异构)()A5种 B6种 C7种 D8种解析：选D分子式为C5H12O且可与钠反应放出氢气的有机物是醇，可表示为C5H11OH，由于C5H11有8种结构，故符合题意的同分异构体有8种。7(2012海南高考)分子式为C10H14的单取代芳烃，其可能的结构有()A2种 B3种 C4种 D5种解析：选C单取代基为丁基，丁基有4种结构8(2011新课标全国卷)分子式为C5H11Cl 的同分异构体共有(不考虑立体异构)()A6种 B7种 C
19、8种 D9种解析：选C戊烷的一氯取代物有8种，方式如下：9(1)(2013安徽高考节选)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是_。含有3个双键核磁共振氢谱只显示1个吸收峰不存在甲基(2)(2013江苏高考节选)某化合物是的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：_(任写一种)。解析：(1)满足含3个双键、核磁共振氢谱只显示1个吸收峰、不存在甲基三个条件的苯的同分异构体为 (2)只有两种不同的氢，说明分子高度对称，而且有一个双键或环。如果含有双键，根据对称性要求，应该是C=O键，左右各有3个饱和碳原子、两种氢原子，即为异丙基()，所以结构简式为 。如果含有环，
20、氧原子必然在环上，而且对称性要求支链必须是偶数，位于O的对位或两侧，所以只能是 。10(2011新课标全国卷)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：已知以下信息：A中有5种不同化学环境的氢；B可与FeCl3溶液发生显色反应；同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为_。(2)由甲苯生成A的反应类型为_，A的化学名称为_。(3)由B生成C的化学反应方程式为_。(4)B的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁
21、共振氢谱中只出现四组峰的有_种。(5)D的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中：既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是_(写出结构简式)；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_(写结构简式)。解析：(1)根据香豆素的结构简式推出分子式为C9H6O2。(2)A中有5种不同化学环境的氢，且由已知条件工业上用水杨醛制取香豆素的反应可知，需要在甲基邻位取代，由甲苯生成A的反应类型为取代反应。因为是邻位取代，所以A的名称为邻氯甲苯或2氯甲苯。(3)B中甲基上的两个H原子被氯原子取代，生成C。考点三有机化合物的命名1烷烃的习惯命名法用习惯命名法分别为正戊烷、异戊烷、新戊烷。2烷烃的系统命名法烷烃命名的
22、基本步骤是： (1)最长、最多定主链：选择最长碳链作为主链。如应选含 6个碳原子的碳链为主链，如虚线所示。当有几个等长的不同的碳链时，选择含支链最多的一个作为主链。如含7个碳原子的链有A、B、C三条，因 A有三个支链，含支链最多，故应选 A为主链。(2)编号位要遵循“近”、“简”、“小”：首先要考虑“近”以离支链较近的主链一端为起点编号。如同“近”考虑“简”有两个不同的支链，且分别处于距主链两端同近的位置，从较简单的支链一端开始编号。如同“近”，同“简”，考虑“小”若有两个相同的支链，且分别处于距主链两端同近的位置，而中间还有其他支链，从主链的两个方向编号，可得两种不同的编号系列，两系列中各位
23、次和最小者即为正确的编号。如 (3)写名称：按主链的碳原子数称为相应的某烷，在其前写出支链的位号和名称。原则是：先简后繁，相同合并，位号指明。阿拉伯数字用“，”相隔，汉字与阿拉伯数字用“”连接。如命名为 2,4,6三甲基3乙基庚烷。3烯烃和炔烃的命名4苯的同系物的命名(1)苯作为母体，其他基团作为取代基。例如：苯分子中的氢原子被甲基取代后生成甲苯，被乙基取代后生成乙苯，如果两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯，其有三种同分异构体，可分别用邻、间、对表示。(2)将某个甲基所在的碳原子的位置编为1号，选取最小位次给另一个甲基编号。命题角度一烷烃的命名1(1)按系统命名法对下列有机物进行命名：_；_
24、。(2)根据下列有机物的名称，写出相应物质的结构简式：2,2,3三甲基戊烷_；2,4二甲基3乙基庚烷_。 解析：(1)中主链含8个碳原子，应称辛烷，2号和6号碳分别有一个甲基，5号碳有乙基；用同样方式分析另一种物质并进行命名即可。 (2)可先写出主链的五个碳原子，然后在2号碳上连两个甲基，在3号碳上连一个甲基即可，最后根据价键理论把氢原子添全。用同样的方式写出的结构简式。答案：(1)2,6二甲基5乙基辛烷3甲基6乙基辛烷 2.(2014松原质检)下列各种烃与氢气完全加成后，能生成2,3,3三甲基戊烷的是()ACHCCHCH3CCH3CH3CH3B(CH3)3CCCH2CHCH2CCH2=CHC
25、(CH3)2CH(CH3)2D(CH3)3CC(CH3)=CHCH3解析：选C2,3,3三甲基戊烷的结构简式为。A、B、D项中的物质经过加氢后都将生成，错误；只有C项物质经过加氢后可以生成2,3,3三甲基戊烷。 命题角度二含官能团有机物的命名3判断下列有关烯烃、卤代烃、醇的命名是否正确。(1)CH2=CHCH=CHCH=CH21,3,5三己烯()(2)CHCH3CH3CHOHCH32甲基3丁醇()(3)H2CBrCH2Br二溴乙烷() (4)H2CCHCHCH3CH2CH33乙基1丁烯()(5)CH3CCH3CHCHCHCH3 2甲基2,4己二烯()(6)CCH3CH3CHCH2CH31,3二
26、甲基2丁烯()解析：(1)应为1,3,5己三烯；(2)应为3甲基2丁醇；(3)应为1,2二溴乙烷；(4)应为3甲基1戊烯；(6)应为2甲基2戊烯。答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)4(1)有A、B、C三种烃，它们的结构简式如图所示： A的名称是_；B的名称是_；C的名称是_。(2)写出2甲基2戊烯的结构简式_。(3)某烯烃的错误命名是2甲基4乙基2戊烯，那么它的正确命名应是_。解析：(1)中三种物质互为同分异构体，看起来很相似，但要注意官能团位置；(2)中双键位置在2号碳后面；(3)可先根据错误命名写出结构简式，然后重新命名。答案：(1)2甲基1丁烯2甲基2丁烯 3甲基1丁烯(2)CC
27、H3CH3CHCH2CH3(3)2,4二甲基2己烯1判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)(2013浙江高考)按系统命名法，化合物的名称是2,3,5,5四甲基4,4二乙基己烷。()(2)(2012浙江高考)按系统命名法，化合物的名称为2,6二甲基5乙基庚烷。()解析：(1)烷烃命名时对主链编号应依据“近、简、小”原则，命名时，有机物分子中碳链的编号顺序为，因此名称为2,2,4,5四甲基3,3二乙基己烷，错误；(2)化合物的正确名称为2,6二甲基3乙基庚烷，错误。答案：(1)(2)2(2013上海高考)根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是()A3甲基1,3丁二烯B2羟基丁烷CCH3CH
28、(C2H5)CH2CH2CH32乙基戊烷DCH3CH(NH2)CH2COOH3氨基丁酸解析：选D选项具体分析结论A编号定位错误，正确命名为2甲基1,3丁二烯错误B物质种类错误，正确命名为2丁醇错误C主链选择错误，正确命名为3甲基己烷错误D命名正确正确3(2010上海高考)下列有机物命名正确的是()解析：选B本题考查有机物的命名，意在考查考生对有机物命名方法的理解和应用能力。A项应为1,2,4三甲苯，C项应为2丁醇，D项应为3甲基1丁炔。 4.(1)(2013四川高考节选) 的名称(系统命名)是_。(2)(2011安徽高考节选) 的名称是(系统命名)_。答案：(1)2甲基1丙醇(2)2溴丙酸考点
29、四研究有机物的一般步骤和方法1有机物分子式的确定(1)元素分析 (2)相对分子质量的测定质谱法质荷比(分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值)最大值即为该有机物的相对分子质量。2分子结构的鉴定(1)化学方法：利用特征反应鉴定出官能团，再制备它的衍生物进一步确认。(2)物理方法：红外光谱分子中化学键或官能团可对红外线发生振动吸收，不同化学键或官能团吸收频率不同，在红外光谱图上将处于不同的位置，从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。核磁共振氢谱 命题角度一有机物的分离提纯1现有三组混合液：(1)乙酸乙酯和乙酸钠；(2)乙醇和丁醇；(3)溴化钠和单质溴的水溶液，分离以上各混合液的正确方
30、法依次是 ()A分液、萃取、蒸馏B萃取、分液、蒸馏C萃取、蒸馏、分液 D分液、蒸馏、萃取解析：选D乙酸乙酯不易溶于水，而乙酸钠易溶于水，可用分液法分离；乙醇和丁醇都易溶于水，但沸点相差较大，可用蒸馏法分离；溴化钠属于钠盐，易溶于水，而属于卤素单质的溴易溶于有机溶剂，两者可用萃取法分离。2要从乙酸的乙醇溶液中回收乙酸，合理的操作组合是()蒸馏过滤静置分液加足量钠加入足量H2SO4加入足量NaOH溶液加入乙酸与浓H2SO4混合液后加热加入浓溴水A B.C D.解析：选D因为乙醇和乙酸都容易挥发，所以不能直接蒸馏，应将乙酸转化成乙酸钠，蒸馏出乙醇，然后再加H2SO4使乙酸钠转化成乙酸，再蒸馏。注意不
31、能加入易挥发的盐酸。命题角度二核磁共振氢谱确定分子结构3(2014湖北调研)在核磁共振氢谱中出现两组峰，其氢原子数之比为32的化合物是()解析：选DA中有2种氢，个数比为31；B中据镜面对称分析知有3种氢，个数比为311；C据对称分析有3种氢，个数比为431；D中据对称分析有2种氢，个数比为32。 4.符合下面核磁共振氢谱图的有机物是() ACH3COOCH2CH3 BCH3CH=CHCH3CCH3CH2CH3 DCH3CHOHCH3解析：选A由核磁共振氢谱可以看出共有三种氢原子，且面积之比为233，只有A项符合。命题角度三有机物分子式、结构式的确定5(2014石家庄模拟)化合物A经李比希法和
32、质谱法分析得知其相对分子质量为136，分子式为C8H8O2。A的核磁共振氢谱有4个峰且面积之比为1223，A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，其红外光谱与核磁共振氢谱如图所示。关于A的下列说法中，正确的是() AA分子属于酯类化合物，在一定条件下不能发生水解反应BA在一定条件下可与4 mol H2发生加成反应C符合题中A分子结构特征的有机物只有1种D与A属于同类化合物的同分异构体只有2种解析：选C因化合物A中有4种氢原子，个数分别为1、2、2、3，又因为A是一取代苯，苯环上有3种氢原子，个数分别为1、2、2，所以剩余侧链上的3个氢等效，为CH3，结合红外光谱知，A中含有酯基，可以水解，
33、A为。与A发生加成反应的H2为3 mol，与A同类的同分异构体应为5种。6有机物A只含有C、H、O三种元素，常用作有机合成的中间体。16.8 g该有机物燃烧生成44.0 g CO2和14.4 g H2O；质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱分析表明A分子中含有OH键和位于分子端的CC键，核磁共振氢谱上有三个峰，峰面积之比为611。(1)A的分子式是_。(2)下列物质中，一定条件下能与A发生反应的是_。AH2BNaC酸性KMnO4溶液 D.Br2(3)A的结构简式是_。(4)有机物B是A的同分异构体，1 mol B可与1 mol Br2加成。该有机物中所有碳原子在同一个平面上，没有顺反异构现
34、象。B的结构简式是_。解析：(1)16.8 g有机物A中m(C)44.0 g12 g，m(H)14.4 g1.6 g，则m(O)16.8 g12 g1.6 g3.2 g，故A中N(C)N(H)N(O)581，则其最简式为C5H8O，又A的相对分子质量为84，则其分子式为C5H8O。(2)A分子中含有CC键，能与H2、Br2发生加成反应，能与酸性KMnO4溶液发生氧化反应；含有羟基，能与Na发生置换反应。(3)根据A的核磁共振氢谱上有三个峰，峰面积之比为611，说明A中有3种类型的氢原子，个数之比为611，再结合A中含有OH键和位于分子端的CC键，则其结构简式为。(4)根据1 mol B可与1
35、mol Br2加成，可以推断B中含有1个碳碳双键，再结合B没有顺反异构体，则其结构简式为。答案：(1)C5H8O(2)A、B、C、D(3) (4) 【总结提升】确定有机物分子式的规律(1)最简式规律：最简式对应物质CH乙炔和苯CH2烯烃和环烷烃CH2O甲醛乙酸甲酸甲酯葡萄糖果糖 (2)常见相对分子质量相同的有机物：同分异构体相对分子质量相同。含有n个碳原子的醇与含(n1)个碳原子的同类型羧酸和酯相对分子质量相同。含有n个碳原子的烷烃与含(n1)个碳原子的饱和一元醛(或酮)相对分子质量相同，均为14n2。常见相对分子质量相同的有机物(3)“商余法”推断烃的分子式(设烃的相对分子质量为M)：的余数
36、为0或碳原子数大于或等于氢原子数时，将碳原子数依次减少一个，每减少一个碳原子即增加12个氢原子，直到饱和为止。(4)根据题给特殊条件确定有机物分子式：含氢量最高的烃为甲烷。通常情况下，烃的含氧衍生物为气态的是甲醛。对于烃类混合物，平均每个分子中所含碳原子数小于2，则该烃类混合物中一定含有甲烷。同温同压(温度高于100 )烃燃烧前后，气体体积不变，则烃分子中氢原子数为4。通常情况下若为气态烃，则烃分子中碳原子数4。1. (2012海南高考改编)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为31的有()乙酸异丙酯乙酸叔丁酯对二甲苯均三甲苯A B C D解析：选D中有三种氢；中有两种氢，个
37、数比为93；中有两种氢，个数比为64，中有两种氢，个数比为 93。2(2011海南高考改编)下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为32的是()解析：选D各选项有机物分子中不同化学环境的氢原子种数、核磁共振氢谱中峰个数及峰的面积之比如表所示：选项不同化学环境的氢原子种数核磁共振氢谱中峰个数峰的面积之比A3种3个322B2种2个31C2种2个31D2种2个323.(2012北京高考节选)C4H6O2的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为321。C4H6O2与NaHCO3反应放出CO2。则C4H6O2的结构简式为_。(2)(2011天津高考节选)A为某一元羧酸，8.8 g该物质与足量N
38、aHCO3溶液反应生成2.24 L CO2(标准状况)，A的分子式为_。解析：(1)C4H6O2与NaHCO3反应放出CO2，说明C4H6O2中含有一个羧基， C4H6O2的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为321，说明6个氢原子处于3种不同的化学环境，且个数比为321。(2)M(A)88 g/mol。答案：(1) (2)C4H8O24(2013新课标全国卷)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如图所示：已知以下信息：芳香烃A的相对分子质量在100110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水。C不能发生银镜反应。D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核
39、磁共振氢谱显示其有4种氢原子。RCOCH3RCHORCOCH=CHR回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由B生成C的化学方程式为_。(3)E的分子式为_，由E生成F的反应类型为_。(4)G的结构简式为_。(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为_。(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有_种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为22211的为_(写结构简式)。解析：本题考查了有机物的组成、结构、性质，意在考查考生的推理能力和分析判断能力。由1 mol A完全燃烧生成4 mol H2O知
40、，1个A分子中有8个氢原子，再结合A是芳香烃及相对分子质量在100110之间知，1个A分子中有8个碳原子，故A是苯乙烯；苯乙烯与水加成生成醇B，因B的氧化产物C不能发生银镜反应，故B为 H能发生水解反应说明其含有酯基，故H是甲酸苯酯，在酸催化下发生水解反应时生成苯酚与甲酸。F的同分异构体中含有OH、CHO。当CHO直接连接在苯环上时，苯环上还有一个OH、一个CH3，共三个取代基，它们共有10种不同的结构；当苯环上的取代基为CH2CHO与OH 时，二者在苯环上有3种不同的位置关系，故共有13种同分异构体。其中符合题设要求的结构中苯环上应存在等位氢原子，故苯环上的两个取代基应处于对位，由此可写出相
41、应的结构简式：。答案：(1)苯乙烯(2) (3)C7H5O2Na取代反应(4) (5) (6)135(2012全国高考)化合物A(C11H8O4)在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：(1)B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团，则B的结构简式是_，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_。该反应的类型是_；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_。(2)C是芳香化合物，相对分子质量为180。其碳的质量分数为60.0%，氢的质量分数为4.4%，其余为氧，则C的分子式是_。(3)已知C的芳环上有三个取代基。其中一个取代基无支链，且
42、含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是_；另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是_。(4)A的结构简式是_。解析：注意首先由特征反应，推断出有机物中的官能团，然后根据分子式等确定其结构简式，从而解决问题，由A(C11H8O4)NaOH溶液酸化BC可得A为酯类化合物。(1)B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。结合上述条件可推断B为乙酸，其可能的同分异构体，能发生银镜反应的必须有醛基，则有HCOOCH3和HOCH2CHO。(2)根据有机物分子式的确定方法，有机物C中N(C)9；N(H)8；N(O)4；所以C的分子式为C9H8O4。(3)能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能团为“CC”，能与NaHCO3溶液反应放出气体的官能团为“COOH”，另外两个取代基相同，且位置分别位于该取代基的邻位和对位，结合化合物C的分子式C9H8O4，可确定C的结构简式为。(4)由A的分子式为C11H8O4可知A的结构简式为。答案：(1)CH3COOHCH3COOHCH3CH2OHCH3COOCH2CH3H2O酯化反应(或取代反应) (2)C9H8O4(3)碳碳双键、羧基 (4)
