1、高考资源网（） 您身边的高考专家 第四节难溶电解质的溶解平衡明确学习目标1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解沉淀转化的本质。3.学会用沉淀溶解平衡理论解决生产、生活中的实际问题。一、沉淀溶解平衡125 时，溶解性与溶解度的关系2沉淀溶解平衡(1)概念：在一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀形成的速率相等时，即达到溶解平衡。(2)图示(3)表示方法：以AgCl为例，溶解平衡可表示为AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)。(4)特征二、沉淀反应的应用1沉淀的生成(1)沉淀生成的应用在涉及无机制备、提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)沉淀生成的方法调节pH法
2、：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH至78，可使Fe3转变为Fe(OH)3沉淀而除去。 加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，是除去杂质常用的方法。其离子反应如下：Cu2S2=CuSCu2H2S=CuS2HHg2S2=HgSHg2H2S=HgS2H2沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。(2)溶解方法酸溶解法：利用较强的酸溶解较弱酸的难溶盐。如CaCO3难溶于水，
3、却易溶于盐酸，过程可表示为CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq)，COHHCO，HCOHH2CO3，H2CO3=H2OCO2。随着CO浓度的减少，沉淀溶解平衡不断右移，CaCO3逐渐溶解。盐溶液溶解法：3沉淀的转化(1)沉淀转化实验难溶性银盐之间的转化Mg(OH)2与Fe(OH)3之间的转化(2)沉淀转化的实质：溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀，两种沉淀的溶解度差别越大，沉淀越容易转化。(3)沉淀转化的应用锅炉除水垢除去硫酸铜溶液中的铁离子1常温下，分别将AgCl溶于水和0.1 molL1的NaCl溶液中，其溶解度相同吗？为什么？提示：不同。在NaCl溶液中，Cl的存在会导致AgCl(
4、s)Ag(aq)Cl(aq)向左移动，使AgCl溶解度变得更小。2如果要除去某溶液中的SO，你选择加入钙盐还是钡盐？为什么？提示：加入可溶性钡盐。因为BaSO4的溶解度比CaSO4的溶解度小，用Ba2沉淀SO更完全。一、沉淀溶解平衡 1沉淀溶解平衡及其影响因素(1)沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系，包含了沉淀的溶解和溶解后的电解质的电离过程。如：BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4(aq)=Ba2(aq)SO(aq)两个过程。因此溶解平衡的电离方程式必须标明状态(s)、(aq)。(2)影响沉淀溶解平衡的因素影响因素
5、沉淀溶解平衡内因 电解质本身的性质外因温度温度升高，向吸热方向进行稀释 向溶解方向移动同离子效应加入相同离子，向生成沉淀的方向移动2溶度积(Ksp)(1)概念：在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，电离出的各离子浓度幂的乘积为一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，用符号Ksp表示。(2)表达式：对于溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)Kspcm(Mn)cn(Am)(3)意义溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。(4)影响因素溶度积常数只与难溶性电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。大多数物质，温度升高，溶度积增大。即时练1在一定温度下，一定量的水中，
6、石灰乳悬浊液存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)，当向此悬浊液中加入少量氧化钙固体时，下列说法正确的是()Ac(Ca2)增大Bc(Ca2)不变Cc(OH)增大DCa(OH)2固体的质量不变答案B解析在一定温度下，Ca(OH)2已经达到饱和(石灰乳悬浊液)，当加入少量CaO固体时，CaOH2O=Ca(OH)2，不考虑温度变化，仍为饱和溶液，故c(Ca2)、c(OH)均不变，Ca(OH)2固体质量增加。2下列说法正确的是()A溶度积小的物质一定比溶度积大的物质溶解度小B对同类型的难溶物，溶度积小的一定比溶度积大的溶解度小C难溶物质的溶度积与温度无关D难溶物的溶解度仅与温度
7、有关答案B解析A项，没有指明具体的温度，也没指明具体是否为同一类物质，错误；C项，溶度积显然与温度有关，当温度升高时，固体物质的溶解度一般会增大，其溶度积一般也增大，错误；D项，难溶物的溶解度不仅与温度有关，还与溶剂中是否存在难溶物中的离子有关。规律方法Ksp的理解(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，当物质的化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时，Ksp越大，溶解度越大。(2)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，不能直接用Ksp的大小来比较其溶解度的大小。(3)可以利用Ksp来计算饱和溶液中某种离子的浓度，由溶液体积计算出溶解的溶质的物质的量。二、沉淀反应的应用1沉淀的生成(
8、1)沉淀生成时沉淀剂的选择原则使生成沉淀的反应进行得越完全越好(被沉淀离子形成沉淀的Ksp尽可能地小，即沉淀溶解度越小越好)。如除去废水中的Cu2，可以使Cu2转化成CuCO3、Cu(OH)2或CuS，依据三者溶解度的大小可知，应选择沉淀剂使废水中的Cu2转化成溶解度最小的CuS。不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。(2)常用的沉淀方法调节pH法通过调节溶液的pH，使溶液中的杂质离子转化成沉淀而除去。直接沉淀法通过沉淀剂除去溶液中的某种指定离子或获取该难溶电解质。2沉淀的溶解沉淀溶解时的关键步骤是加入的试剂能与产生沉淀的离子发生反应，生成挥发性物质
9、(气体)或弱电解质(弱酸、弱碱或水)，使平衡向沉淀溶解的方向移动，使沉淀溶解的常用方法主要有三种：(1)加入适当试剂，使其与溶液中某种离子结合生成弱电解质。(2)加入适当氧化剂或还原剂，与溶液中某种离子发生氧化还原反应。(3)加入适当试剂，与溶液中某种离子结合生成配合物。3沉淀的转化(1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。(2)当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀；如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大，就能分步沉淀，从而达到分离离子的目的。(3)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，
10、如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。4溶度积与离子积的关系通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解：QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。QcKsp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。QcKsp，c(Ba2)c(SO)Cc(Ba2)c(SO)Ksp，c(Ba2)c(SO)Dc(Ba2)c(SO)Ksp，c(Ba2)c(SO)。由于温度未发生改变，因此溶液中c(Ba2)c(SO)Ksp。3已知Ksp(FeS)6.31018，Ksp(CuS)
11、6.31036。下列说法中正确的是()A同温度下，CuS的溶解度大于FeS的溶解度B同温度下，向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后，Ksp(FeS)变小C向含有等物质的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液，最先出现的沉淀是FeSD除去工业废水中的Cu2，可以选用FeS作沉淀剂答案D解析由于FeS的Ksp大，且FeS与CuS的Ksp表达式是相同的，因此FeS的溶解度比CuS大，A项错误；Ksp不随浓度变化而变化，它只与温度有关，B项错误；因CuS的Ksp小于FeS的Ksp，故先出现CuS沉淀，C项错误；向含有Cu2的工业废水中加入FeS，FeS会转化为更难溶的CuS，D
12、项正确。4往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如下图所示。则原溶液中c(I)/c(Cl)的比值为()A(V2V1)/V1 BV1/V2CV1/(V2V1) DV2/V1答案C解析根据IAg=AgI(黄色)，ClAg=AgCl(白色)，结合图示，可知I、Cl消耗AgNO3溶液的体积分别为V1、(V2V1)，因此在原溶液中c(I)/c(Cl)V1/(V2V1)。5有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率为0BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag和ClC升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大D向AgCl沉淀中加入Na
13、Cl固体，AgCl沉淀的溶解度不变答案C解析溶解平衡为动态平衡，是沉淀生成的速率和沉淀溶解的速率达到相等而并非速率为0的状态，所以A错误；根据沉淀溶解平衡，溶液中存在少量的Ag和Cl，所以B错误；向AgCl沉淀中加NaCl，增大c(Cl)，使平衡向逆方向移动，则溶解度减少，所以D错误；AgCl溶解是一个吸热过程，升高温度，平衡正向移动，使溶解度增大，故C正确。6一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(s)Ba2(aq)2OH(aq)。向此种悬浊液中加入少量的氧化钡粉末，下列叙述正确的是()A溶液中钡离子数目减小B溶液中钡离子浓度减小C溶液中氢氧根离子浓度增大DpH减小答案A解析在Ba(OH)2悬浊液中，加入BaO粉末，使溶液中水量减少，部分Ba2和OH结合为Ba(OH)2固体析出，使Ba2、OH数目减小，但由于温度没有改变，溶解度不变，Ba2和OH的浓度不变，溶液的pH不变。- 11 - 版权所有高考资源网
