1、一、选择题1.(双选)下列说法中不正确的是( )A.(2012浙江卷)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的pH。若pH7,则H2A是弱酸;若pHc(Cl-) c(Na+)c(OH-)c(H+)C.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液等体积混合:c(M+)=c(A-)c(OH-)=c(H+)D.25 时,pH=8的CH3COONa稀溶液中:c(CH3COOH)=9.910-7mol/L解析:A项溶液中电荷不守恒,应为:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-);B项溶液中,反应后生成等物质的量的NH4Cl、NaCl和NH3H2O,c(Cl-)c();
2、C项中酸、碱的强弱不确定,反应后所得的溶液可能显酸性、中性或碱性;D项溶液中,电荷守恒式为:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。物料守恒式为:c(Na+) =c(CH3COO-)+c(CH3COOH),则c(CH3COOH)=c(OH-)-c(H+)=(10-6-10-8)mol/L=9.9 10-7mol/L。答案:D3.(2013安徽卷)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:+H2OH2SO3+OH-H+向0.1 molL-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A.加入少量金属Na,平衡左移,平衡右移,溶液中c()增大B.加入少
3、量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c()+c(OH-)+c()C.加入少量NaOH溶液,、的值均增大D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c()c(H+)=c(OH-)解析:A项,加入少量金属Na,Na与水反应生成NaOH,c()减小,c()增大。B项,加入Na2SO3固体,根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+ 2c()。C项,加入少量NaOH溶液中,平衡右移,增大,增大。D项,由电荷守恒,c(Na+)+c(N)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c(),可知D项错。答案:C4.(2012福建卷,节选)能证明Na2SO3溶液中存在+H2O+OH-水解平
4、衡的事实是()A.滴入酚酞溶液变红,再加入H2SO4溶液后红色褪去B.滴入酚酞溶液变红,再加入氯水后红色褪去C.滴入酚酞溶液变红,再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去D.以上方法均不对解析:向Na2SO3溶液中加入H2SO4溶液,硫酸显酸性,不论是否存在平衡,均可使溶液酸性增强,溶液红色褪去;氯水中的HClO具有强氧化性,能漂白一些有色的有机物;向Na2SO3溶液中加入BaCl2溶液,发生反应使溶液中的的浓度减小,平衡向逆反应方向移动,使c(OH-)减小,故C项可以说明。答案:C5.(2014四川卷) 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1 mol/L NaHCO3溶液与0
5、.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)c(CO32-)c(HCO3-)c(OH-)B.20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)c(NH4+)+c(OH-)D.0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH)解析:两者等体积混合得到碳酸钠溶液
6、,存在二级水解,则氢氧根离子浓度大于碳酸氢根离子浓度,A项错误;混合后得到等物质的量浓度的CH3COOH 、CH3COONa、 NaCl的混合溶液,根据混合后呈酸性,则CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(H+),B项正确;根据电荷守恒:c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),混合后溶液呈碱性,c(H+)c(OH-),c(Cl-)c(NH4+),则c(H+)+c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-)B.0.1 molL-1 NH4Cl溶液与0.1 molL-1氨水等体积混合(pH7):c(NH3H2O)c(NH4
7、+)c(Cl-)c(OH-)C.0.1 molL-1 Na2CO3溶液与0.1 molL-1 NaHCO3溶液等体积混合:2/3c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)D.0.1 molL-1 Na2C2O4溶液与0.1 molL-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)解析:两溶液混合时生成等量的CH3COOH和NaCl,由于CH3COOH能微弱电离,故c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-),A项正确;B项混合液显碱性,说明NH3H2O的电离程度大于NH4
8、Cl中NH4+的水解程度,故溶液中c(NH4+)c(Cl-)c(NH3H2O)c(OH-),B项错误;C项,由于c(Na)c(C)=32,根据物料守恒可知C项正确;D项溶液中的电荷守恒式为2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。答案:AC8.下列说法正确的是()A.常温下0.4 mol/L HB溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液的pH=3,则混合溶液中离子浓度的大小顺序为:c(Na+)c(B-)c(H+)c(OH-)B.常温时,pH=2的CH3COOH溶液和HCl溶液、pH=12的氨水和NaOH溶液,四种溶液
9、中由水电离的c(H+)相等C.常温下0.1 mol/L的下列溶液NH4Al(SO4)2、NH4Cl、NH3H2O、CH3COONH4中,c(N)由大到小的顺序是:D.0.1 mol/L pH为4的NaHB溶液中:c(HB-)c(H2B)c(B2-)解析:A项反应后实际为等浓度HB和NaB的混合液,溶液pH=3,说明溶液显酸性,HB的电离程度大于NaB的水解程度,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(B-)c(Na+)c(H+)c(OH-),A项错误;pH相等的酸或碱中水电离生成的氢离子或氢氧根离子相等,B项正确;NH3H2O是弱电解质,电离出的铵根离子浓度很小,CH3COONH4中CH3COO-和
10、N水解相互促进,NH4Al(SO4)2中铵根和铝离子水解相互抑制,c(N)由大到小的顺序是,C项错误;pH为4的NaHB溶液中,HB-的电离程度大于HB-的水解程度,故c(H2B)c(H+)c(NH4+)c(OH-),所以B选项错误。答案:A12.(2014全国新课标卷) 一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=110-5 molL-1B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)D.pH
11、相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三种溶液的c(Na+):解析:H2S中存在两步可逆电离,c(H+)=110-5 molL-1c(HS-),A项错误;一水合氨是弱电解质,加水稀释10倍时促进其电离平衡向正向移动,c(H+)减小程度小于10倍,即ab+1,B项错误;混合溶液中存在电荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),C项错误;组成盐的酸根对应的酸越弱,该盐的水解程度越大,等pH时其浓度越小,HCO3-对应的弱酸是H2CO3,D项正确。答案:D二、非选择题13.在常温下,下列五种溶液:0.1 molL-1 NH4Cl溶液0.1
12、molL-1 CH3COONH4溶液0.1 molL-1 NH4HSO4溶液0.1 molL-1 NH3H2O和0.1 molL-1 NH4Cl混合液0.1 molL-1 NH3H2O溶液请根据要求填写下列空白:(1)溶液呈性(填“酸”“碱”或“中”),其原因是(用离子方程式表示)。(2)在上述五种溶液中,pH最小的是;c(N)最小的是。(填序号)(3)比较溶液、中c(N)的大小关系:(填“”“”“”“;c(N):。(3)中两种离子相互促进水解,而中H+抑制N的水解。(4)Cl-不水解,根据物料守恒可知c(NH3H2O)+c(N)=0.2 molL-1。答案:(1)酸N+H2ONH3H2O+H
13、+(2)(3)”或“7的原因:。(4)6种溶液中,水的电离程度最小的是(填化学式)。(5)若增大氯水中次氯酸的浓度,可向氯水中加入上表中的物质是(填化学式),用化学平衡移动原理简述其原因:。解析:(1)C、Si位于同主族,C在Si的上方,根据元素周期律可知C的非金属性比Si强。同主族元素的原子最外层电子数相同,随电子层数增加,原子半径自上而下逐渐增大,原子核对核外电子的作用力逐渐减弱,得电子能力逐渐减弱。(2)Na2SiO3溶液的碱性比Na2CO3溶液的强,的水解能力比强,故H2CO3的酸性比H2SiO3强,则C的非金属性比Si强,NaHSO3溶液呈酸性,说明的电离能力大于水解能力,故酸性:H
14、2SO3H2CO3H2SiO3。(4)6种溶液中,只有NaHSO3溶液因电离使溶液呈酸性,抑制了水的电离,另外5种溶液中酸根离子水解(或酸根离子水解为主)促进了水的电离。(5)因Na2SO3和NaHSO3溶液具有较强的还原性,不能选用。根据水解规律“越弱越水解”判断,电离能力:H2CO3HClOH2SiO3。根据“强酸制弱酸”原理,可选用的物质为NaHCO3或NaClO。答案:(1)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)=c(OH-)c.c(Na+)+c(H+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)(2)(2014上海卷,节选)室温下,0.1 mol/L的硫化钠溶液和0.1 m
15、ol/L的碳酸钠溶液,碱性更强的是 ,其原因是 。已知:H2S:Ki1=1.310-7 Ki2=7.110-15H2CO3:Ki1=4.310-7 Ki2=5.610-11(3)下图为常温下向25 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 molL-1的HN3溶液的过程中溶液pH的变化曲线(溶液混合时体积变化忽略不计)。根据上图能确定HN3为 酸(填“强”或“弱”)。D点时溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。B点时溶液中c(HN3)= molL-l(填精确值)。解析:(1)在溶液中主要以HSO3-存在,HSO3-的电离很微弱,所以n(SO32-)n(HSO3-)11,根据表格知
16、,当亚硫酸氢根离子的物质的量大于亚硫酸根离子的物质的量时,亚硫酸氢钠溶液呈酸性;亚硫酸氢钠溶液中存在HSO3-SO32-+H+和HSO3-+H2OH2SO3+OH-,HSO3-的电离程度大于水解程度,所以亚硫酸根离子的物质的量大于亚硫酸氢根;当溶液呈中性时,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,亚硫酸氢根离子浓度大于亚硫酸根离子浓度。a、溶液呈电中性,溶液中阴阳离子所带电荷相等,溶液呈中性时,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,所以c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-),故a正确;b、溶液呈中性时,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,亚硫酸氢根离子浓度大于亚硫酸根离子浓度,溶液中阴阳
17、离子所带电荷相等,所以得c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)=c(OH-),故b正确;c、溶液呈中性时,溶液中阴阳离子所带电荷相等,得c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-),故c错误(2)可以根据H2S和H2CO3的Ki2来进行判断,Ki2越小,盐溶液的碱性越强。(3)图象分析氢氧化钠溶液和HN3溶液恰好反应时消耗HN3的体积为12.5 mL,此时溶液pH为8显碱性,说明HN3为弱酸;D点加入25 mL HN3溶液得到等浓度的NaN3和 HN3溶液,溶液pH小于7显酸性,说明酸电离大于水解,溶液中离子浓度大小为c(N3-)c(Na+)c(
18、H+)c(OH-)。答案:(1)酸 HSO3-存在:HSO3-SO32-+H+和HSO3-+H2OH2SO3+OH-,HSO3-的电离程度强于水解程度 ab(2)硫化钠溶液 硫化氢的Ki2小于碳酸的Ki2,所以硫化钠的水解程度更大(3)弱 c(N3-)c(Na+)c(H+)c(OH-) 10-6-10-816.(1)(2012浙江卷,节选)在空气中直接加热CuCl22H2O晶体得不到纯的无水CuCl2,原因是 (用化学方程式表示)。由CuCl22H2O晶体得到纯的无水CuCl2的合理方法是 。(2)(2011福建卷,节选)稀土元素是宝贵的战略资源,我国的蕴藏量居世界首位。铈(Ce)是地壳中含量
19、最高的稀土元素。在加热条件下CeCl3易发生水解,无水CeCl3可用加热CeCl36H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备。其中,NH4Cl的作用是 。(3)(2012山东卷,节选)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3,25 时,将a mol NH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是 (用离子方程式表示)。向该溶液滴加b L氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将 (填“正向”、“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为 mol/L。(NH3H2O的电离平衡常数取Kb=210-5 molL-1)解析:(1)加热时促进Cu2+水解,生成铜的氧化物或氢氧化物。(2)由于加热时氯化铵分解出氯
20、化氢气体,可以抑制CeCl3的水解。(3)NH4+水解使NH4NO3溶液显酸性:NH4+H2ONH3H2O+H+;滴加氨水时水的电离平衡将逆向移动,溶液呈中性,由电荷守恒可知c(NH4+)+c(H+)=c(NO3-)+c(OH-),则n(NH4+)+n(H+)=n(NO3-)+n(OH-),因为平衡后溶液呈中性,n(H+)=n(OH-),则n(NH4+)=n(NO3-)=a mol,设加入的氨水的浓度为c mol/L,反应后溶液体积为V L。由mol/L,得c=。答案:(1)主要产物写成Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO均可在干燥的HCl气流中加热脱水(2)分解出氯化氢气体,抑制CeCl3水解(或其他合理答案)(3)NH4+H2ONH3H2O+H+ 逆向