1、第4讲难溶电解质的沉淀溶解平衡【2019备考】最新考纲：1.理解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.能够运用溶度积(Ksp)进行简单计算。最新考情：沉淀溶解平衡是近几年的高考热点。考查的主要内容是沉淀的生成、溶解和转化、溶度积和浓度商的关系及应用。考查方式以选择题为主，一是考查Ksp的应用，2017年T12C、2016年T13B；二是以图像分析题的形式出现，如2013年T14；三是在填空题中考查溶度积常数的计算以及沉淀溶解平衡在工业生产中的应用，如2015年T18(2)、2015年T20(4)，预测2019年高考延续这一命题特点，应给予重要关注。考点一沉淀的溶解平衡及应用知识梳理1沉淀溶解平衡(1)
2、含义在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。(2)建立过程固体溶质溶液中的溶质(3)特征(4)沉淀溶解平衡的影响因素以AgCl为例：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变名师助学：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)与AgCl=AgCl所表示的意义不同。前者表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式，后者表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。2沉淀溶解平衡
3、的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至34，离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀
4、溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)。应用：锅炉除垢、矿物转化等。名师助学：难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，通过改变外界条件可以使平衡发生移动溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全。题组诊断沉淀溶解平衡及其影响因素1把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列说法正确的是()A恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高B给溶液加热，溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3
5、溶液，其中固体质量增加D向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变解析恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，A项错误；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，B项错误；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，C项正确；加入NaOH固体，溶液温度升高，Ca(OH)2溶解度减小，且溶液中c(OH)增大，平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，D项错误。答案C2下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中，正确的是()A升高温度，AgCl的溶解度减小B在任何含AgCl固体的水溶液中，c(
6、Ag)c(Cl)且二者乘积是一个常数CAgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等D向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl溶解的质量不变解析升高温度，AgCl的溶解度增大，A项错误；在任何含AgCl固体的水溶液中，c(Ag)与c(Cl)不一定相等，但二者乘积在一定温度下是一个常数，B项错误；当达到平衡时，AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等，C项正确；向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，溶解平衡逆向移动，AgCl溶解的质量减小，D项错误。 答案C【方法技巧】(1)难溶电解质不一定是弱电解质，如BaSO4、AgCl等都是强电解质。(2)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，
7、沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。(3)绝大多数固体的溶解度随温度的升高而增大，但有少数物质的溶解度随着温度的升高而减小，如Ca(OH)2。沉淀的生成、溶解与转化3下列说法中正确的是()A升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动BAgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，往其中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小CAgCl悬浊液中加入KI溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D硬水中含有较多的Ca2、Mg2、HCO、SO，加热煮沸可以完全除去其中的Ca2、Mg2解析如Ca(OH)2升高温度溶解度降低，溶解平衡逆向移
8、动，A错；AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，但离子的总浓度增大，B错；由沉淀的转化规律可得，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，C对；加热煮沸硬水，只能软化具有暂时硬度的硬水，D错。答案C4工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A温度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(OH)均会增大B沉淀转化的离子方程式为CO(aq)CaSO4(s)CaCO3(s)SO(aq)C盐酸溶液中，CaCO3的溶解性大于CaSO4DNa2CO3溶液遇CO2后，阴离子浓度均减小解析温度升高，Kw增大，温度升高促进碳酸钠溶液水解
9、，c(OH)增大，A选项正确；加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：COCaSO4CaCO3SO，B选项正确；因为碳酸钙与盐酸反应，而硫酸钙不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙，C选项正确；根据COCO2H2O=2HCO知，阴离子浓度增大，D选项错误。答案D5(2017江苏淮安模拟)下表为有关化合物的pKsp，pKsplg Ksp。某同学设计实验如下：向AgNO3溶液中加入适量NaX溶液，得到沉淀AgX；向中加NaY，则沉淀转化为AgY；向中加入Na2Z，沉淀又转化为Ag2Z。则表中a、b、c的大小关系为()相关化合物AgXAgYAg2ZpKspabcAabc BabcCca
10、c(Ba2)，C项错误；加入BaCl2固体，BaSO4的溶解平衡向左移动，c(SO)减小。答案D2下表是25 时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是()化学式CH3COOHH2CO3AgClAg2CrO4Ka或KspKa1.8105Ka14.1107Ka25.61011Ksp1.81010Ksp2.01012A.常温下，相同浓度CH3COONH4NH4HCO3(NH4)2CO3溶液中，c(NH)由大到小的顺序是：BAgCl易溶于氨水难溶于水，所以AgCl 在氨水中的Ksp大于水中的KspC向饱和氯水中滴加NaOH 溶液至溶液刚好为中性时，c(Na)2c(ClO)c(HClO
11、)D向浓度均为1103 molL1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1103 molL1的AgNO3溶液，CrO先形成沉淀解析电离常数越大，酸性越强，由图可知酸性：CH3COOHH2CO3HCO；酸性越弱，对应的酸根离子水解能力越强，则水解能力：CH3COOHCOCO，醋酸根离子、碳酸氢根离子和碳酸根离子促进铵根离子水解，弱酸根离子水解程度越大，则铵根离子水解程度越大，但(NH4)2CO3溶液中(NH)的量是CH3COONH4、NH4HCO3 的两倍，水解是极其微弱的，所以(NH4)2CO3中c(NH)最大，应为，A项错误；AgCl易溶于氨水难溶于水，说明AgCl在氨水中的溶解度大于水中的溶解
12、度，B项错误；向饱和氯水中滴加NaOH溶液，根据电荷守恒有：c(H)c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，所以c(Na)c(Cl)c(ClO)，根据物料守恒得：c(Cl)c(ClO)c(HClO)，二者结合可得：c(Na)c(HClO)2c(ClO)，C项正确；AgCl溶液饱和所需Ag浓度：c(Ag) molL11.8107，Ag2CrO4饱和所需Ag浓度c(Ag) molL14.472105 molL1，1.81074.472105，所以Cl先沉淀，D项错误。答案C3(1)2015江苏化学，18(2)已知：KspAl(OH)311033，KspFe(O
13、H)331039，pH7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其浓度均小于1106 molL1)，需调节溶液pH范围为_。(2)(2017江苏苏州模拟)已知常温下，在0.10 molL1 AlCl3溶液中加入氨水充分搅拌，有Al(OH)3沉淀生成，当溶液的pH4时，c(Al3)_ molL1。(KspAl(OH)331034)(3)(2017江苏扬州模拟)已知：KspCr(OH)311030。室温下，除去被SO2还原所得溶液中的Cr3(使其浓度小于1106 molL1)，需调节溶液pH_。解析(1)由Al(OH)3和Fe(OH)3的Ksp知，使Al3完全沉
14、淀时，Fe3肯定已沉淀。KspAl(OH)3c(Al3)c3(OH)，c3(OH)1027，c(OH)109 molL1，pH5，为了不使Mn2沉淀，所以pH要小于7.1。(2)根据溶液的pH4，得c(OH)11010 molL1，有Al(OH)3沉淀生成，所得混合液为氢氧化铝的饱和溶液，则有c(Al3)3104 molL1。(3)根据c(Cr3)1106 molL1，则c(OH) molL11108 molL1，c(H)1106 molL1，pH6。 答案(1)5.0pH6【归纳总结】 1江苏高考中涉及Ksp计算的题目都比较简单，只需要利用Ksp的表达式，通过已知的其中一种离子的物质的量浓度
15、，求算另一种离子的物质的量浓度；或者通过离子的浓度幂大小与Ksp数值的比较来判断沉淀的生成。提醒：涉及Qc的计算时，易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。2沉淀的先后次序举例结论同类型(如AB型)Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013；向Cl、Br浓度均为0.010 molL1的溶液中逐滴加入0.010 molL1 AgNO3溶液，先有AgBr沉淀生成Ksp越小，越先沉淀不同类型(AB、A2B)Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(Ag2CrO4)91011；向Cl、Cr
16、O浓度均为0.010 molL1的溶液中逐滴加入0.010 molL1 AgNO3溶液，先有AgCl沉淀生成不同类型的沉淀不能根据Ksp大小直接比较，要通过计算达到平衡时所需c(Ag)，达到平衡时需要的c(Ag)越小，越先沉淀溶解平衡曲线及其应用4已知：pAglg c(Ag)，Ksp(AgCl)1.561010。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 molL1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位mL)变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是提示：Ksp(AgCl)Ksp(AgI)()A原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1B图中x点的
17、坐标为(100，6)C图中x点表示溶液中Ag恰好完全沉淀D把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1 NaI则图像在终点后变为虚线部分解析当氯化钠溶液的体积为0时，pAg0，所以硝酸银溶液的浓度是1.0 molL1，A项错误；pAg6时，二者恰好反应，所以氯化钠溶液的体积是100 mL，B项正确；当溶液中离子浓度小于1.0105 molL1时可以认为沉淀达到完全，而x点溶液中银离子的浓度是1.0106 molL1，所以C项错误；由于碘化银的溶解度小于氯化银的，所以如果换成0.1 molL1 NaI，则图像在终点后变为实线的上方，D项错误。答案B5硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平
18、衡曲线如下。下列说法正确的是()A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小B三个不同温度中，313 K时Ksp(SrSO4)最大C283 K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液D283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液解析温度一定，Ksp(SrSO4)不变，A项错误；由题中沉淀溶解平衡曲线可看出，313 K时，c(Sr2)、c(SO)最大，Ksp最大，B项正确；283 K时，a点c(Sr2)小于平衡时c(Sr2)，故未达到饱和，沉淀继续溶解，C项错误；从283 K升温到363 K要析出固体，依然为饱和溶液，D项错误。答案B6(2013江苏化学，14)一定温度
19、下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。已知：pMlg c(M)，p(CO)lg c(CO)。下列说法正确的是()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大Ba点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2)c(CO)Cb点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2)c(CO)Dc点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2)Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色沉淀生成解析Ksp只与温度有关，A项错误；加入稀盐酸，H能与CO反应，使碳酸钙的溶解平衡正向移动，最终使CaCO3溶解，B项错误；只有物质的化学式相似的难溶物，可根据Ks
20、p的数值大小比较它们在水中的溶解度大小，C项错误；由于Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色AgI生成，D正确。答案D2已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp(BaCO3)5.1109，KspBa(IO3)26.51010，Ksp(BaSO4)1.11010，Ksp(BaCrO4)1.61010。一种溶液中存在相同浓度的CO、CrO、IO、SO，且浓度均为0.001 molL1，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为()ABa2CO=BaCO3BBa2CrO=BaCrO4CBa22IO=Ba(IO3)2DBa2SO=BaSO4解析根据溶度积公式及
21、溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀时c(Ba2)分别为5.1106 molL1、1.6107 molL1、6.5104 molL1、1.1107 molL1，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。答案D3除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验，相关分析不正确的是()编号分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1 molL11 molL1A.向中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的B分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积、均能使沉淀快速彻底溶解C、混合后发生反应：Mg(OH)2(s)2NHMg22
22、NH3H2OD向中加入， c(OH)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动 解析酚酞显红色的溶液呈碱性，说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解度，电离使溶液呈碱性，A项正确；同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱，B项错误；NH结合Mg(OH)2溶液中的OH，促使Mg(OH)2沉淀溶解，C项正确；盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应，促使Mg(OH)2的溶解，D项正确。答案B4已知：25 时，Ksp(BaSO4)11010，Ksp(BaCO3)1109。(1)医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的
23、原因是(用溶解平衡原理解释)_。万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 molL1Na2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba2浓度仅为_molL1。(2)长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为_。请分析CaSO4转化为CaCO3的原理：_。解析(1)BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，由于Ba2、SO均不与H反应，无法使平衡移动。c(Ba2)21010molL1。答案(1)
24、对于平衡BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)，H不能减少Ba2或SO的浓度，平衡不能向溶解的方向移动21010(2)CaSO4(s)CO(aq)CaCO3(s)SO(aq)CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入Na2CO3溶液后，CO与Ca2结合生成CaCO3沉淀，Ca2浓度减小，使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动一、选择题1已知AgCl的溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，下列说法不正确的是()A除去溶液中Ag加盐酸盐比硫酸盐好B加入H2O，溶解平衡不移动C用NaCl溶液代替蒸馏水洗涤AgCl，可以减少沉淀损失D反应2AgCl(s)Na2S(aq)Ag2S(s)2NaCl
25、(aq)说明溶解度：AgClAg2S解析AgCl难溶于水、Ag2SO4微溶于水，因此除去溶液中的Ag加盐酸盐比加硫酸盐好，A项正确；加水稀释，平衡正向移动，B项错误；NaCl溶液中Cl的浓度较大，洗涤沉淀时可以减少氯化银的溶解损失，C项正确。AgCl能够生成硫化银沉淀，说明硫化银更难溶，D项正确。答案B2已知Ksp(AgCl)1.81010、Ksp(AgI)1.51016、Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中Ag浓度大小顺序正确的是()AAgClAgIAg2CrO4 BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgI DAg2CrO4AgIAgCl解析由K
26、sp(AgCl)1.81010可求出c(Ag)1.34105 molL1，由Ksp(AgI)1.51016可求出c(Ag)1.22108 molL1，由Ksp(Ag2CrO4)2.01012可求出c(Ag)1.59104 molL1，所以c(Ag)大小顺序为Ag2CrO4AgClAgI，C项正确。答案C325 时，电离常数Ka(HF)3.6104molL1，溶度积Ksp(CaF2)1.461010，Ksp(AgCl)41010，Ksp(AgI)1.01016。下列说法正确的是()A25 时，0.1 molL1HF溶液pH1B向AgI饱和溶液中加入NaCl溶液，不会有AgCl沉淀析出C25时，使
27、AgCl转化为AgI，则加入KI溶液的浓度不低于51012molL1D向1 L 0.1 molL1HF溶液中加入1 L 0.1 molL1CaCl2溶液，没有沉淀产生解析AHF为弱酸，不能完全电离，则25 时，0.1 molL1HF溶液中pH1，故A错误；B.虽然Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，但只要c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，就会有AgCl沉淀生成，故B错误；C.AgCl中c(Ag)2105 mol/L，要使AgCl转化为AgI，加入KI溶液的浓度不低于51012 mol/L，故C正确；D.向1 L 0.1 molL1HF溶液中加入1 L 0.1 molL1CaCl2溶液，混
28、合后，c(HF)0.05 molL1，有3.6104，则c2(F)1.8105，c(Ca2)0.05 molL1，c2(F)c(Ca2)1.81050.0591071.461010，该体系中有CaF2沉淀产生，故D错误。答案C4下列说法错误的是()A向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液，一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象，说明 Ksp(AgI)Ksp(AgCl)B(2017江苏化学，12C)常温下，KspMg(OH)25.61012，pH10的含Mg2溶液中，c(Mg2)5.6104 molL1C(2016江苏化学，13B)室温下，向浓度
29、均为0.1 molL1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀。可推出Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)D在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小 解析向银氨溶液中分别加入相同浓度的NaCl和NaI溶液，Ag与相同浓度的I和Cl作用仅有黄色沉淀生成，说明Ksp(AgI)Ksp(MgCO3)时生成MgCO3沉淀，B正确；因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13，所以所加NaOH溶液pH13，C错误；溶液中的c(Mg2)(5.61012102) molL15.61010 molL1，D正确。答案C6海水中含有丰富的镁
30、资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：模拟海水中的离子浓度/molL1NaMg2Ca2ClHCO0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某种离子的浓度小于1.0105 molL1，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。Ksp(CaCO3)4.96109Ksp(MgCO3)6.82106KspCa(OH)24.68106KspMg(OH)25.611012下列说法正确的是()A沉淀物X为CaCO3B滤液M中存在Mg2，不存在Ca2C滤液N中存在Mg2、Ca2D步骤中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2 和 Mg(OH)2的混合
31、物解析第步加1.0 mL 1.0 mol/L NaOH溶液即n(NaOH)0.001 mol，由于Ksp(CaCO3)Ksp(MgCO3)，会发生HCOCa2OH=CaCO3H2O，而n(HCO)0.001 mol，n(Ca2)0.011 mol，故剩余n(Ca2)0.01 mol，所以沉淀物X为CaCO3，A项正确；M中存在Mg2和Ca2，B项错误；第步加NaOH调至pH11.0，c(OH)1103 mol/L，比较Ksp知，先生成Mg(OH)2沉淀，由KspMg(OH)2得c(Mg2)KspMg(OH)2/c2(OH)5.611012/(103)2 mol/L5.61106 mol/L1.
32、0105 mol/L，所以N中无Mg2，c(Ca2)0.01 mol/L，QcCa(OH)20.01(1.0103)211084.68106，所以N中有Ca2，C项错误；若改为加入4.2 g NaOH，n(NaOH)0.105 mol，Mg2消耗OH为n(OH)2n(Mg2)0.1 mol，剩余n(OH)0.005 mol，c(OH)0.005 mol/L，QcCa(OH)20.01(0.005)22.51074.68106，故无Ca(OH)2沉淀，D项错误。答案A7已知难溶性物质K2SO4MgSO42CaSO4在水中存在如下平衡：K2SO4MgSO42CaSO4(s)2Ca2(aq)2K(a
33、q)Mg2(aq)4SO(aq)，不同温度下，K的浸出浓度与溶浸时间的关系如图所示，则下列说法错误的是()A向该体系中加入饱和NaOH溶液，溶解平衡向右移动B向该体系中加入饱和碳酸钠溶液，溶解平衡向右移动C升高温度，反应速率增大，平衡向正反应方向移动D该平衡的Kspc(Ca2)c(K)c(Mg2)c(SO)解析已知K2SO4MgSO42CaSO4(s)2Ca2(aq)2K(aq)Mg2(aq)4SO(aq)，加入饱和NaOH溶液，OH和Mg2结合生成Mg(OH)2沉淀，c(Mg2)减小，溶解平衡右移，A项正确；加入饱和碳酸钠溶液，CO和Ca2结合生成CaCO3沉淀，c(Ca2)减小，溶解平衡右
34、移，B项正确；由图可知，升高温度，反应速率增大，且c(K)增大，说明平衡正向移动，C项正确；K2SO4MgSO42CaSO4(s)2Ca22KMg24SO，则该平衡的Kspc2(Ca2)c2(K)c(Mg2)c4(SO)，D项错误。答案D8可溶性钡盐有毒，医院中常用硫酸钡这种钡盐作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)5.1109；Ksp(BaSO4)1.11010。下列推断正确的是()A不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)B抢救钡离子中毒患者时，若没有硫酸钠，可以用碳酸钠溶液
35、代替C若误饮c(Ba2)1.0105molL1的溶液时，会引起钡离子中毒D可以用0.36 molL1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃解析胃液中为盐酸环境，难溶的碳酸盐在胃液中会溶解，故A、B错误；硫酸钡作内服造影剂，说明硫酸钡电离出的钡离子浓度是安全的，此时c(Ba2)1.05105molL11.0105molL1，故误饮c(Ba2)1.0105molL1的溶液时，不会引起钡离子中毒，故C错误；用0.36 molL1的Na2SO4溶液洗胃时，胃液中：c(Ba2)Ksp(BaSO4)/c(SO)molL13.11010molL11.05105molL1，故D正确。答案D9常温下，金属离子(
36、Mn)浓度的负对数值随溶液pH变化关系如图所示已知：pMlg c(Mn)，且假设c(Mn)106 mol/L认为该金属离子已沉淀完全。根据判断下列说法正确的是()A常温下，KspMg(OH)2KspFe(OH)2B可以通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2C除去Cu2中少量Fe3，可控制溶液3pHc(Fe2)，所以KspMg(OH)2KspFe(OH)2，A项错误；当Cu2完全沉淀时，Fe2已经开始沉淀，所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2，B项错误；当3pH4时，Fe3完全沉淀，而Cu2不会沉淀，所以除去Cu2中少量Fe3，可控制溶液3pH54，C项错误；FeCl3水解
37、会促进Cu(OH)2的沉淀溶解平衡右移，c(Cu2)增大，D项正确。答案C11(2017江苏扬州中学质检)化工生产中常用FeS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)FeS(s)CuS(s)Fe2(aq)，下列有关叙述中正确的是 ()AFeS的Ksp小于CuS的KspB该反应平衡常数KC溶液中加入少量Na2S固体后，溶液中c(Cu2)、c(Fe2)保持不变D达到平衡时c(Fe2)c(Cu2)解析分子式相似的分子，溶度积大的沉淀可以转化为溶度积小的沉淀，所以FeS的Ksp比CuS的Ksp大，A项错误；反应的平衡常数Kc(Fe2)/c(Cu2)c(Fe2)c(S2)/c(Cu2)c(S2)K
38、sp(FeS)/Ksp(CuS)，B项正确；溶液中加入少量Na2S固体后，硫离子浓度增大，平衡向左移动，则溶液中c(Cu2)、c(Fe2)均减小，C项错误；该反应达到平衡时离子的浓度不变，但不一定相等，D项错误。答案B12(2018江苏盐城模拟)常温下，四种金属的氢氧化物的pKsp(pKsplg Ksp)，以及金属离子(起始浓度均为0.10 molL1)开始沉淀和沉淀完全(金属离子浓度106)时的pH等相关数据如下表：化学式pKsppH开始沉淀时沉淀完全时Mg(OH)2/10.813.3Cu(OH)2/4.4/Fe(OH)3/1.5/Al(OH)333/下列说法正确的是()AMg(OH)2不溶
39、于pH7的CH3COONH4溶液BpKspMg(OH)2pKspCu(OH)2CFe(OH)3的pKsp38.5DAl3在溶液中沉淀完全的pH5解析Mg(OH)2存在溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，加入CH3COONH4，NH与OH结合生成NH3H2O，促进Mg(OH)2的溶解，故Mg(OH)2溶于CH3COONH4溶液，A项错误；根据开始沉淀的pH：Mg(OH)2Cu(OH)2，得溶度积：KspMg(OH)2KspCu(OH)2，则pKspMg(OH)2pKspCu(OH)2，B项错误；根据Fe(OH)3开始沉淀的pH为1.5，在该pH条件下Fe(OH)3溶液刚好
40、达到饱和状态，则有c(OH)11012.5 molL1，KspFe(OH)30.10 molL1(11012.5 molL1)311038.5，则pKsp38.5，C项正确；根据pKspAl(OH)333，Al3在溶液中沉淀完全时，c(Al3)1106 molL1，则c(OH)1109 molL1，pH5，D项正确。 答案CD二、填空题13(2017江苏盐城三模)Cr()对A体具有致癌、致突变作用。铁氧体法(铁氧体是组成类似于Fe3O4的复合氧化物，其中部分Fe()可被Cr()等所代换)是目前处理Cr()废水的常见方法之一，其工艺流程如下：(1)Cr()包括CrO和Cr2O，我国排放标准是每升
41、废水铬元素含量不超过0.5 mgL1。转化反应：2CrO2HCr2OH2O的平衡常数表达式K_。取某Cr()废水(只含CrO)与2.01 04 molL1 AgNO3溶液等体积混合，有棕红色Ag2CrO4沉淀，则原废水中六价铬超标_倍以上已知Ksp(Ag2CrO4)1.01012。(2)铁氧体法处理含Cr2O废水的工艺流程中：“反应槽”中发生反应的离子方程式为_。在“加热曝气槽”中通入压缩空气的目的是_。解析(1)平衡常数中不写入固体和纯液体，则Kc(Cr2O)/c2(CrO)c2(H)。设废水中CrO的浓度为x molL1，与AgNO3溶液等体积混合后，CrO的浓度变成 molL1，c(Ag
42、NO3) molL11.0104 molL1，Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)(1.0104)21.01012，得x2.0104 molL1，Cr含量：(2.0104 mol 52 gmol11 000 mg/g)/L10.4 mgL1，超标为：20.8倍。(2)反应槽中，Cr2O在酸性条件下氧化Fe2，生成Fe3和Cr3，根据Fe和Cr得失电子守恒，用H平衡电荷。反应槽中Fe2是过量的，在“加热曝气槽”中，加入NaOH会生成Fe(OH)2，压入空气，可以将Fe(OH)2氧化为Fe(OH)3，最终可以转化铁氧体中的Fe3。答案(1)20.8(2)Cr2O6Fe214H=2Cr3
43、6Fe37H2O将部分Fe(OH)2氧化为Fe(OH)3以形成铁氧体14(1)含铬废水中常含有六价铬Cr()。利用Na2S2O5和FeSO47H2O先后分两个阶段处理含Cr2O的废水，实验结果见图。实验过程中溶液的pH不断升高的原因是_。已知：KspCr(OH)36.41031，lg 20.3，c(Cr3)1.0105 molL1时视为完全沉淀。现将废水中Cr2O全部转化为Cr(OH)3而除去，需调节溶液的pH范围为_。(2)氯化磷酸三钠(Na3PO40.25NaClO12H2O)可用于减小水的硬度，相关原理可用离子方程式表示：3CaSO4(s)2PO(aq)Ca3(PO4)2(s)3SO(a
44、q)。该反应的平衡常数K_。已知KspCa3(PO4)22.01029，Ksp(CaSO4)9.1106(3)已知：KspFe(OH)31.01039，KspMg(OH)21.01012。室温下，若溶液中c(Mg2)0.01 molL1，欲使溶液中的c(Fe3)1106 molL1，需调节溶液pH范围为_。(4)已知室温下Mn(OH)2的Ksp4.51013，向MnSO4溶液中滴加氨水使溶液的pH10，此时溶液中残留的Mn2的浓度为_ molL1。解析(1)由于两个阶段中Na2S2O5和FeSO47H2O分别与Cr2O反应时均消耗H，会导致溶液的pH变大。由于c(Cr3)5.6(2)3.771
45、013(3)3pH9(4)4.510515根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题：(1)已知25 时，KspMg(OH)25.61012；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下：pH9.6颜色黄色绿色蓝色25 时，在Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为_。(2)25 向50 mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸，生成沉淀。已知该温度下，AgCl的Ksp1.81010，忽略溶液的体积变化，请计算：完全沉淀后，溶液中c(Ag)_。完全沉淀后，溶液中的pH_。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL 0.001 m
46、olL1的盐酸，是否有白色沉淀生成？_(填“是”或“否”)。解析设Mg(OH)2饱和溶液中c(OH)为x molL1，则0.5x35.61012，x1104，c(H)11010molL1，pH10，溶液为蓝色。(2)反应前，n(Ag)0.018 molL10.05 L0.9103mol，n(Cl)0.020 molL10.05 L1103mol；反应后剩余的Cl为0.1103mol，则混合溶液中，c(Cl)1.0103molL1，c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.8107molL1。H没有参与反应，完全沉淀后，c(H)0.010 molL1，pH2。因为加入的盐酸中，c(Cl)和反应后所得溶液中的c(Cl)相同，c(Cl)没有改变，c(Ag)变小，所以Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，没有沉淀产生。答案(1)蓝色(2)1.8107molL12否
