1、宜昌市2014届高三年级五月模拟考试化学试题本试卷共16页，40题（含选考题）。全卷满分300分。考试用时150分钟。祝考试顺利考生注意：1答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置，用统一提供的2B铅笔将答题卡试卷类型涂黑。2选择题的作答：每小题选出答案后，用统一提供的2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。答在试题卷、草稿纸上无效。3非选择题的作答：用统一提供的签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内，答在试题卷、草稿纸上无效。4选考题的作答：先把所选题目对应题号右边的方框，在答题卡
2、上指定的位置用统一提供的2B铅笔涂黑。考生应根据自己选做的题目准确填涂题号，不得多选。答题答在答题卡上对应的答题区域内，答在试题卷、草稿纸上无效。5考生必须保持答题卡的整洁。考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。可能用到的相对原子质量：H 1 N 14 O 16 S 32 Fe 56【试卷综析】本试卷是理科综合化学试卷，以基础知识和基本技能为载体，以能力测试为主导，在注重考查学科核心知识的同时，突出考查考纲要求的基本能力，重视学生科学素养的考查。知识考查涉及综合性较强的问题、注重主干知识，兼顾覆盖面，考查了较多的知识点：化学计量的有关计算、有机物的基本反应类型、化学与环境、热化学、溶液中的
3、离子关系等；试题重点考查：阿伏伽德罗定律、化学基本概念、元素周期律、溶液中的离子、化学实验题、化学反应与能量、化学平衡的移动、常见的有机物及其应用、等主干知识。注重常见化学方法，应用化学思想，体现学科基本要求，综合性非常强。选择题 共21小题，共126分一、选择题：本题共13小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。7化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中不正确的是A航天服材质是由碳化硅、陶瓷和碳纤维等复合而成，它是一种新型无机非金属材料B是放射性警示的标志C雾霾天气对人的健康造成危害，“雾”和“霾”的分散质微粒不相同D煤的主要成分为单质碳、苯、二甲苯等，因
4、而可通过煤的干馏将它们分离【知识点】无机非金属材料、有机物分离、环境污染、危险化学品的分类【答案解析】D 解析：A、各成分都是由非金属元素组成的无机物，所以，是一种新型无机非金属材料，故A正确；B、图示是是放射性警示的标志，故B正确；C、雾是胶体，分散质粒子直径在1-100nm之间，霾的分散质直径小于1nm，故C正确；D、煤的干馏是化学变化，可以得到苯、二甲苯等，煤的主要成分中并不直接含有它们，故D错误；故答案选D【思路点拨】本题考查了化学与生活，会运用化学知识解释生活现象，平时注意材料的知识积累。难度不大。8下表中的实验操作能达到实验目的或能得出相应结论的是选项实验内容实验目的或实验结论A向
5、盛有2 mL 0.1 mol/L AgNO3溶液的试管中滴加5滴0.1 mol/L NaCl溶液，有白色沉淀生成，再向其中滴加5滴0.1 mol/L KI溶液说明一种沉淀能转化为溶解度更小的沉淀B向1 mL 20% 的蔗糖溶液中加入35滴稀硫酸，水浴加热5 min，冷却后再加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热证明蔗糖能发生水解反应mC水浴加热浓硝酸、浓硫酸和苯的混合物后，直接蒸馏分液后得到的粗产品 制备纯硝基苯D室温下,分别向2支试管中加入相同体积、相同浓度的Na2S2O3溶液,再分别加入等体积不同浓度的稀硫酸研究浓度对反应速率的影响【知识点】化学实验方案与评价【答案解析】D 解析：A、AgNO
6、3溶液过量，后来加入KI也会有黄色沉淀产生，故A错误；B、蔗糖水解产物葡萄糖中的醛基只有在碱性条件下才能与新制Cu(OH)2悬浊液反应，本实验未调到碱性，故B错误；C、反应是水浴加热，如果直接蒸馏就会有副产物生成，所以要先水洗、碱洗、分液除去无机物，得苯和硝基苯的混合液再进行蒸馏，故C错误；D、浓度不同，对反应速率影响不同。故答案选D【思路点拨】本题考查了化学实验基础，包括沉淀转化、糖类水解、苯的硝化、外界条件对反应速率的影响，为高频考点，难度不大，注意把握相关物质的性质。9元素周期表和元素周期律可以指导人们进行规律性的推测和判断。下列说法不合理的是A微粒X2与Y2+核外电子排布相同，离子半径
7、：X2 Y2+B人们可在周期表的过渡元素中寻找催化剂、耐腐蚀和耐高温的合金材料C由水溶液的酸性：HClHF，可推断出元素的非金属性：ClFDBe元素与Al元素同处在周期表的金属与非金属的交界处,可推出：Be(OH)2+ 2OHBeO22+2H2O 【知识点】元素周期表、元素周期律的应用【答案解析】C 解析：A、阳离子原子序数=核外电子数+电荷数，阴离子原子序数=核外电子数-电荷数，所以若X2-和Y2+的核外电子层结构相同，则原子序数：YX，核外电子排布相同，核电荷数越大，吸引力越大，半径越小，X2 Y2+，故A正确；B、周期表的过渡元素中寻找催化剂、耐腐蚀和耐高温的合金材料，故B正确；C、非金
8、属性判据是最高价含氧酸的酸性强弱或氢化物的稳定性，故C错误；D、Be元素与Al元素同处在周期表的金属与非金属的交界处,可推出Be(OH)2具有两性，故D正确。故答案选C【思路点拨】本题考查了元素周期律的应用，涉及元素周期律、原子半径比较、两性金属等，难度不大。10苯环上有两个侧链烃基的有机物C12H18，其同分异构体的数目为（不考虑立体异构）A39 B42 C45 D48【知识点】同分异构体书写【答案解析】C 解析：根据支链共有6个碳原子，可以形成1和5、2和4、3和3，甲基只有1种，戊基有8种：C-C-C-C-C：正戊烷形成的戊基有3种；C-C-C（-C）2：异戊烷形成的戊基有4种；C（-C
9、）4：新戊烷形成的戊基有1种，苯的2个取代基可以的邻位、间位和对位，此时共有183=24种；乙基只有1种，丁基有4种：C-C-C-C：正丁烷形成的戊基有2种；C-C（-C）2：异丁烷形成的丁基有2种；苯的2个取代基可以的邻位、间位和对位，此时共有143=12种；丙基有2种：C-C-C：丙烷形成的丙基有2种，苯的2个取代基可以的邻位、间位和对位，此时共有9种；所以二取代苯的同分异构体共45种。故答案选C【思路点拨】本题只要考查了苯的同系物结构的确定，注意分类思想的运用和取代基相同时，同分异构体的计算方法。11下列说法正确的是 ANaHCO3溶液加水稀释，c(Na+)/c(HCO3)的比值保持增大
10、B1 molL1的NH4Cl溶液中含有NH4+的数目一定小于NAC用石墨电极电解FeCl3溶液，阴极反应：2Fe3+6H2O6e2Fe(OH)33H2D将带有相反电荷的胶体混合，一定会出现胶体聚沉现象【知识点】盐类的水解、溶液中计算、电解原理、胶体的性质【答案解析】 解析：A、HCO3以水解为主，加水稀释促进水解，使其浓度减小比Na+浓度减小的多，故c(Na+)/c(HCO3)的比值保持增大，故A正确；B、未给出溶液体积，无法计算物质的量，故B错误；C、阴极反应考虑阳离子，Fe3+放电：Fe3+eFe2+，故C错误；D、胶体不带电，应改为“将带有相反电荷的胶粒混合，一定会出现胶体聚沉现象”，故
11、D错误。故答案选【思路点拨】本题考查了盐类的水解、溶液中计算、电解原理、胶体的性质，注意胶体不带电，题目难度不大。12己烯雌酚是一种激素类药物，其结构简式如下图所示。下列有关叙述中不正确的是A己烯雌酚的分子式为C18H20O2B己烯雌酚分子中一定有16个碳原子共平面C己烯雌酚为芳香族化合物D己烯雌酚可发生加成、取代、氧化、加聚、酯化、硝化反应【知识点】有机物的结构与性质、有机反应类型【答案解析】 解析：A、根据结构，写出其分子式：C18H20O2，故A正确；B、苯及碳碳双键均为平面结构且直接相连，则2个苯环、碳碳双键可以共面，且乙基上各有1个C在同一平面内，最多16个碳原子共平面，但是单键可以
12、旋转，每个苯环上一定共平面的只有对位的2个碳，所以有8个碳原子一定共平面，故B错误； C、己烯雌酚含苯环，为芳香族化合物，故C正确；D、己烯雌酚结构中有碳碳双键，可发生加成、加聚；有苯环，可以发生硝化反应；有酚羟基，可发生酯化、取代、氧化；故D正确。故答案选【思路点拨】本题考查常见有机物的化学反应，在解此类题时，首先需要知道物质发生反应的条件，熟记各官能团的性质是解题的关键，难度不大。13在2 L的密闭容器中发生反应xA(g)yB(g)zC(g)。图甲表示200 时容器中A、B、C物质的量随时间的变化，图乙表示不同温度下平衡时C的体积分数随起始n(A)n(B)的变化关系。则下列结论正确的是A2
13、00 时，反应从开始到平衡的平均速率v(B)0.04 molL1min1B200时，该反应的平衡常数为25 L2/mol2C当外界条件由200降温到100，原平衡一定被破坏，且正逆反应速率均增大D由图乙可知，反应xA(g)yB(g)zC(g)的H0，且a2【知识点】化学平衡、平衡移动、反应速率计算【答案解析】B 解析：根据甲图，A、B反应中分别消耗0.4mol、0.2mol，C生成0.2mol；则方程式为：2A(g)B(g)C(g)；A、反应从开始到平衡的平均速率v(B)0.2mol2L5min=0.02 molL1min1，故A错误；B、200时，该反应的平衡常数K=0.1mol/L(0.2
14、mol/L)20.1mol/L=25 L2/mol2，故B正确；C、温度降低，正逆反应速率均减小，故C错误；D、由图乙可知，温度降低，平衡时C的体积分数减小，平衡逆向移动，故反应H0，故D错误。故答案选B【思路点拨】本题考查了化学平衡移动、判断，根据图示找到反应的计量数，难度中等。非选择题 共19小题，共174分三、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第22题第32题为必考题，每个试题考生都必须作答。第33题第40题为选考题，考生根据要求作答。（一）必考题（共129分）26(14分)金属钛（Ti）性能优越，被称为继铁、铝之后的“第三金属”。工业上以钛铁矿（主要成分FeTiO3，含FeO、Al2
15、O3、SiO2等杂质）为主要原料冶炼金属钛，其生产的工艺流程图如下：已知：2H2SO4(浓)+ FeTiO3TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O(1)步骤I中发生反应的离子方程式： 、 。(2)已知：TiO2易水解，只能存在于强酸性溶液中。 25 时，难溶电解质溶解度与pH关系如右图，TiO(OH)2溶度积Ksp11029步骤加入铁屑原因是 。 TiO2水解的离子方程式为 。 向溶液II中加入Na2CO3粉末的作用是 。当溶液pH= 时，TiO(OH)2已沉淀完全。(3)TiCl4Ti反应后得到Mg、MgCl2、Ti的混合物，可采用真空蒸馏的方法分离得到Ti，依据下表信息，需加热的温度略
16、高于 即可。TiCl4MgMgCl2Ti熔点/25.0648.87141667沸点/136.4109014123287(4)电解TiO2制备钛的方法如右图所示。该方法由于具备生产过程简化、生产成本低、产品质量高、环境友好等诸多优点而引人注目。已知TiO2熔融状态下不发生电离，电解时阴极反应式为 。【知识点】无机反应、沉淀溶解平衡计算、除杂方法、电解原理【答案解析】(1)Al2O3+2OH=2AlO2+H2O（或Al2O3+2OH+3H2O=2Al(OH)4）（2分）SiO2+2OH=SiO32+H2O（2分）(2)将Fe3+转化为Fe2+，防止Fe3+与TiO2+同时生成沉淀（2分） TiO2
17、+2H2OTiO(OH)2+2H+ （2分） 调节溶液pH值，促进TiO2+水解 （1分） 2（2分） (3)1412 （1分）(4)TiO2+4e=Ti+2O2（2分） 解析：(1)步骤I加入浓氢氧化钠后，只有Al2O3和SiO2发生反应：Al2O3+2OH=2AlO2+H2O（或Al2O3+2OH+3H2O=2Al(OH)4），SiO2+2OH=SiO32+H2O（2）根据溶解度曲线，Fe3+和TiO2+沉淀的PH差不多，步骤加入铁屑将Fe3+转化为Fe2+，防止Fe3+与TiO2+同时生成沉淀； 由沉淀的化学式写出TiO2水解的离子方程式为：TiO2+2H2OTiO(OH)2+2H+；向
18、溶液II中加入Na2CO3粉末的作用是调节溶液pH值，促进TiO2+水解，利于TiO2+向沉淀方向移动；溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时，认为基本沉淀完全，根据TiO(OH)2溶度积Ksp=C(TiO2+)C2(OH-)=11029，求算溶液中的C(OH-)=10-12mol/L,PH=2；（3）加热的温度略高于1412即可将Mg、MgCl2蒸馏出去，剩余Ti；（4）电解TiO2制备钛，+4价钛在阴极得电子生成钛单质，TiO2熔融状态下不发生电离，所以，阴极的电极反应式为：TiO2+4e=Ti+2O2【思路点拨】本题以制钛为工艺流程考查常见离子的除杂、转化、平衡移动等，综合性较强，考查
19、学生的综合分析能力，难度中等。27（14分）I已知：C(s)H2O(g)CO(g)H2(g) H一定温度下，在1.0 L密闭容器中放入1 mol C（s）、1 mol H2O(g)进行反应,反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表：时间t/h0124816202530总压强p/100 kPa4.565.145.876.307.248.168.188.208.20回答下列问题：(1)下列哪些选项可以说明该可逆反应已达平衡状态 。A混合气体的密度不再发生改变 B消耗1 mol H2O（g）的同时生成1 mol H2CH不变 Dv正(CO) = v逆(H2) (2)由总压强P和起始压强P0
20、表示反应体系的总物质的量n总，n总_ mol；由表中数据计算反应达平衡时，反应物H2O(g)的转化率 =_（精确到小数点后第二位）。硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)已知25时：xSO2 (g)2xCO(g)2xCO2 (g)Sx (s) Hax kJ/mol2xCOS(g)xSO2 (g)2xCO2 (g)3Sx (s) Hbx kJ/mol。则反应COS(g)生成CO(g)、Sx (s)的热化学方程式是 。(2)向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中H2S、HS、S2的分布M分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如
21、右图所示（忽略滴加过程H2S气体的逸出）。试分析：B曲线代表 分数变化(用微粒符号表示)；滴加过程中，溶液中一定成立：c(Na+)= 。M点，溶液中主要涉及的离子方程式 。【知识点】化学平衡判定、计算、热化学方程式、溶液中的离子浓度【答案解析】I(1)AD (2)P/P0 79.82%（或0.80） II(1)xCOS(g) = xCO(g)+ Sx(s) H=0.5(bxax)kJ/mol (2)HS c(Na+)=3c(H2S)+c(HS)+c(S2)（由物料守恒得出）或c(Na+)= c(Cl)+c(OH)+c(HS)+2c(S2)c(H+)（由电荷守恒得出） M：2S2+3H+=HS+
22、H2S 解析：I(1)A、反应为非等体反应，气体总质量改变，体积不变，所以混合气体的密度不再发生改变可以判定平衡状态；B、消耗1 mol H2O（g），指正反应速率，同时生成1 mol H2，也是正反应速率，故错误；C、H只与反应方程式计量数有关，不能作为平衡判据，故错误； D、正逆反应速率相等，达平衡，正确；(2)反应前气体总物质的量为1mol，压强为Po，反应后总物质的量为n总，压强为P，根据阿伏伽德罗定律，相同条件下，气体物质的量之比等于压强之比，所以n总= P/P0；（2） C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)初始（mol） 1 0 0 此时压强P0=456KPa变化（mol） x
23、 x x平衡（mol） 1-x x x 总压P=820KPa则：(x+1)/1=820/456 x=0.7982 反应物H2O(g)的转化率 =79.82% ；II(1)运用盖斯定律：xSO2 (g)2xCO(g)2xCO2 (g)Sx (s) Hax kJ/mol2xCOS(g)xSO2 (g)2xCO2 (g)3Sx (s) Hbx kJ/mol 1/2-1/2得：)xCOS(g) = xCO(g)+ Sx(s) H=0.5(bxax)kJ/mol（2）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量，其中HS浓度应该先增大后减小，所以B曲线代表HS的变化；滴加过程中，溶液中有
24、电荷守恒和物料守恒，物料守恒：初始钠离子的量是含硫离子或分子的3倍，则：c(Na+)=3c(H2S)+c(HS)+c(S2)电荷守恒有：c(Na+)= c(Cl)+c(OH)+c(HS)+2c(S2)c(H+)；M点时，溶液中硫氢根与硫化氢浓度相等，离子方程式为：2S2+3H+=HS+H2S【思路点拨】本题综合考察了化学平衡判定、计算、热化学方程式、溶液中的离子浓度，注意（1）中反应物质的状态，为易错点，难度中等。28(15分)硫酸亚铁铵又称莫尔盐，是浅绿色晶体。它在空气中比一般亚铁盐稳定，是常用的Fe2+试剂。某实验小组利用工业废铁屑制取莫尔盐，并测定其纯度。已知: 莫尔盐在乙醇溶剂中难溶。
25、莫尔盐的制取试分析：(1)步骤2中加热方式 （填“直接加热”“水浴加热”或“沙浴”）；必须在铁屑少量剩余时，进行热过滤，其原因是 。(2)步骤3中包含的实验操作名称 。(3)产品莫尔盐最后用 洗涤（填字母编号）。a蒸馏水 b乙醇 c滤液为测定硫酸亚铁铵(NH4)2SO4FeSO46H2O晶体纯度，某学生取m g硫酸亚铁铵样品配制成500 mL溶液，根据物质组成，甲、乙、丙三位同学设计了如下三个实验方案，请回答：(甲)方案一：取20.00 mL硫酸亚铁铵溶液用0.1000 molL1的酸性KMnO4溶液分三次进行滴定。(乙)方案二：取20.00 mL硫酸亚铁铵溶液进行如下实验。(1)若实验操作都
26、正确，但方案一的测定结果总是小于方案二，其可能原因为 ，验证推测的方为： 。(丙)方案三：(通过NH4+测定)实验设计图如下所示。取20.00 mL硫酸亚铁铵溶液进行该实验。甲乙(2)装置 （填“甲”或“乙”）较为合理，判断理由是 。量气管中最佳试剂是 （填字母编号。如选“乙”则填此空，如选“甲”此空可不填）。a水 b饱和NaHCO3溶液 cCCl4若测得NH3的体积为V L(已折算为标准状况下)，则该硫酸亚铁铵晶体的纯度为 。【知识点】基本实验操作、离子检验、无机化合物的简单计算【答案解析】I(1)水浴加热(1分 ) 防止Fe2+被氧化，同时热过滤可防止硫酸亚铁以晶体形式析出（2分）(2)加
27、热蒸发，浓缩结晶（2分）(3) b（1分 ）II(1) Fe2+已被空气部分氧化 (2分)取少量硫酸亚铁铵溶液，加入少量KSCN溶液，若溶液变为血红色，说明Fe2+已被空气部分氧化 (2分)（2）乙（1分） 甲装置会出现倒吸(1分) c （1分） (2分)解析：I(1)加热温度只有70多度，用水浴加热可以更好地控制温度；必须在铁屑少量剩余时，进行热过滤，原因是防止Fe2+被氧化，同时热过滤可防止硫酸亚铁以晶体形式析出；(2)步骤3中由溶液得晶体的实验操作是加热蒸发、浓缩结晶；（3）莫尔盐在乙醇溶剂中难溶，易溶于水，所以最后用乙醇进行洗涤；II(1)实验操作方案一利用高锰酸钾氧化亚铁，进行计算，
28、方案二利用硫酸根转化成沉淀进行计算，方案一中Fe2+被空气部分氧化，会造成结果偏小；若被氧化，产物是铁离子，检验的步骤是：取少量硫酸亚铁铵溶液，加入少量KSCN溶液，若溶液变为血红色，说明Fe2+已被空气部分氧化；(2) 利用排液体法测量气体体积，装置甲中是水，氨气极易溶于水，会发生倒吸，装置乙最合理；量气管中最佳试剂不能吸收氨气，最好是c：CCl4溶液；找关系式：(NH4)2SO4FeSO46H2O2NH3 V/44.8 mol V/22.4 mol从500mL溶液中取出20mL进行的实验，(NH4)2SO4FeSO46H2O总物质的量=25V/44.8 mol硫酸亚铁铵晶体的纯度=25V/
29、44.8 mol398g/molm g100%=.【思路点拨】本题考查了基本实验操作步骤、铁离子检验、运用关系式法进行无机化合物的简单计算，注意从题目中提取有效信息，难度中等（二）选考题：共45分。请考生从给出的3道物理题，3道化学题、2道生物题中每科任选一题作答，并用2B铅笔在答题卡上把所选题目的题号涂黑。注意所做题目的题号必须与所涂题目的题号一致，在答题卡上选答区域指定位置答题。如果多做，则每学科按所做的第一题计分。36【化学选修2：化学与技术】（15分）重铬酸钠俗称红矾钠(Na2Cr2O72H2O)，是重要的化工产品和强氧化剂。工业制备红矾钠的流程如下：(1)化学上可将某些盐写成氧化物的
30、形式，如Na2SiO3可写成Na2OSiO2，则Fe(CrO2)2可写成 。(2)煅烧铬铁矿时，矿石中难溶的Fe(CrO2)2生成可溶于水的Na2CrO4，反应化学方程式如下：4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 = 2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 。为了加快该反应的反应速率，可采取的措施是 。（写一种即可）(3)已知CrO42在不同的酸性溶液中有不同的反应，如：2CrO42+2H+= Cr2O72+H2O； 3CrO42+4H+= Cr3O102+2H2O 往混合溶液甲中加入硫酸必须适量的原因是 。 混合溶液乙中溶质的化学式是 。(4)在含Cr2O72废水中存在着平衡：Cr
31、2O72+H2O2CrO42+2H+，请写出该平衡的平衡常数表达式K= ，若继续加水稀释，平衡将 移动(填“正向”、“逆向”“不”)。(5)请配平碱性溶液还原法中发生的离子反应：Cr2O72+S2+H2O Cr(OH)3+S2O32+OH【知识点】氧化物书写形式、反应速率影响因素、平衡移动【答案解析】（1）FeOCr2O3（2分）（2）粉碎矿石、升高温度（2分）（3） 少量不能除尽Na2CO3等杂质，过量会生成Na2Cr3O10等副产物。（2分） Na2Cr2O7和Na2SO4（2分）（4）c(CrO42)2c(H+)2/c(Cr2O72) （2分） 正向（2分）（5） 4 6 19 8 3
32、14 （3分）解析：(1)化学上可将某些盐写成氧化物的形式，规律是：活泼金属氧化物较不活泼金属氧化物非金属氧化物水；Fe(CrO2)2可写成FeOCr2O3；（2）加快该反应的反应速率，可采取的措施有增大接触面积、升高温度、增大浓度、增大压强、加入催化剂等，本实验是固体、气体之间的反应，可以粉碎矿石、升高温度来提高反应速率；(3) CrO42在不同的酸性溶液中有不同的反应， 往混合溶液甲中加入硫酸少量不能除尽Na2CO3等杂质，过量会生成Na2Cr3O10等副产物； 反应后，混合溶液乙得到Na2Cr2O7和Na2SO4；（4）平衡常数是生成物浓度幂之积比反应物浓度幂之积，即K= c(CrO4)
33、2c(H+)2/c(Cr2O72)；若继续加水稀释，平衡将正向移动；(5)反应中Cr由+6价降到+3价，2个Cr得6个电子，S由-2价升高到+2价，2个S失8个电子，根据最小公倍数是24进行配平：4Cr2O72+6S2+19H2O =8Cr(OH)3+3S2O32+14OH。【思路点拨】本题考查的氧化物书写形式、反应速率影响因素、平衡移动、氧化还原反应配平等基本题型，考查学生对基础知识的掌握情况，题目很容易解答。37【化学选修3：物质结构与性质】（15分）X、Y、Z、W四种元素原子序数依次增大且均小于36。 Z基态原子最外层电子数是其内层电子总数的3倍，Y基态原子是同周期元素中未成对电子数最多
34、的原子，X分别与Y、Z元素组合均可形成10电子微粒, W基态原子有10个价电子。回答下列问题（以下问题均以推知元素符号作答）：(1)若 YX3与X2ZYX2与ZXY3与Z2性质相似，请写出Mg(YX2)2在一定条件下分解的化学反应方程式 已知0时X2Z的密度为a g/cm3，其晶胞中X2Z分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似，相似的原因是 。两个X2Z分子间的最近距离为 pm(用a和NA表示)。已知X2Y的升华热是51 kJ/mol，除氢键外，X2Z分子间还存在范德华力（11 kJ/mol），则X2Z晶体中氢键的“键能”是 kJ/mol。 WZ是一种功能材料，已被广泛用于电池电极、催化剂、半导体
35、、玻璃染色剂等方面。工业上常以W(YZ3)26X2Z和尿素CO(NH2)2为原料制备。W2+的基态核外电子排布式为 ，其核外电子有 种运动状态。尿素分子中碳原子的杂化方式为 ，1 mol尿素分子中含有的键数为 。O2-W3+O2-W2+W2+O2-O2-W2+O2-W3+O2-YZ3的空间构型 。WZ晶体的结构与NaCl相同，但天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某种WZ晶体中就存在如右图所示的缺陷：一个W2+空缺，另有两个W2+被两个W3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中W和Z的比值却发生了变化。经测定某样品中W3+与W2+的离子数之比为691。若该晶体的化学式为Wx
36、Z，则x= 。【知识点】判断简单分子或离子的构型；氢键；杂化方式；晶体计算【答案解析】(1) 3 Mg(NH2)2=Mg3N2+4NH3（2分）(2) 水中的O和金刚石中的C都是sp3杂化，且水分子间的氢键具有方向性，每个水分子可与相邻的4个水分子形成氢键（2分） 1010（2分） 20（1分） (3)1s22s22p63s23p63d8 （2分） 26 （1分） sp2杂化（1分） 7NA （1分） 平面三角（1分） 0.97 （2分） 解析：首先判断Z为氧元素，Y原子序数比Z小，Y电子排布为1s22s22p3所以是氮元素，X为氢元素，W基态原子有10个价电子为1s22s22p63s23p6
37、3d84s2，为镍元素。（1）由题意得Mg(NH2)2的分解类似氢氧化镁的分解，即3 Mg(NH2)2=Mg3N2+4NH3（2）水中的O和金刚石中的C都是sp3杂化，且水分子间的氢键具有方向性，每个水分子可与相邻的4个水分子形成氢键。晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似，每个晶胞含有8个水分子，其晶胞的体积为，两个水分子间的最近距离为晶胞体对角线的1/4即（注意单位1cm=1010pm）。1mol水中含有2mol氢键，升华热=范德华力+氢键，所以冰晶体中氢键的“键能”是20kJ/mol，故答案为20。（3）Ni2+的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8，其核外还有2
38、6个电子，有26种运动状态。尿素分子中碳原子形成3个键，其杂化方式为sp2杂化，氮原子和氢原子也是键，1 mol尿素分子中含有的键数为7NANO3的空间构型平面三角W3+的离子数为6，说明有3个W2+空缺，即当有（6+91）W3+与W2+的离子所带的正电荷等于（6+91+3）Z2-的离子所带的负电荷，所以晶体的化学式为W0.97Z【思路点拨】本题考查元素的推断，核外电子的排布，物质的空间构型，杂化轨道以及关于晶胞的计算。难度中等。38【化学选修5：有机化学基础】(15分)我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛
39、又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下： 已知：同一碳原子连有两个双键结构不稳定。试根据上述转化关系回答下列问题：（1）写出A的结构简式 ，C的结构简式 。（2）对应的反应条件是 ，反应的反应类型是 。（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式 。（4）根据反应的反应机理写出CH3CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式： 。（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是： 。（6）紫罗兰酮、紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有 种。 含有一个苯环 属于醇类且不能发生催化氧化反应 核磁共振氢谱显示有5个峰【知识点】有机合成、有机反应类型、同分异构体【答案解析】（1） （2分）
40、（2分）（2）NaOH的水溶液，加热 （2分） 消去反应 （1分） （3）（2分）（4）（2分） （5）向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。） （2分）（6）2 （2分）解析：（1）由A与异戊二烯生成的，可以看出成键连接的位置是：；则A的结构简式是；同理，找柠檬醛与C的产物成键位置：，则C的结构简式：；（2）发生水解生成B醇，醇再催化氧化生成，所以对应的反应条件是NaOH
41、的水溶液，加热；是由生成，发生了醇的消去反应；（3）综上，B转化为柠檬醛的化学方程式：（4）根据反应的反应机理写出CH3CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：； （5）柠檬醛中含有醛基，若用高锰酸钾检验碳碳双键就要先排除醛基的干扰，所以实验方法是：向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）（6）满足条件的同分异构体有：、，共2种【思路点拨】本题根据提供信息进行有机合成，关键是了解反应机理，根据官能团判断反应类型，第（4）有难度。
