1、学一技有机推断题是高考命题的常规题型，题目知识容量大，又极易赋予新情景、新信息、涉及的知识面广、包含的考点多，故常使部分考生感到“棘手”。这类题目通常给出物质的合成路线和知识性信息，以有机物之间的转化关系为载体，考查有机物分子式和结构式的确定，有机官能团的性质、有机反应的类型、同分异构体的书写和数目的确定以及有机反应方程式的书写等。1解题思维2解有机推断题的关键是分析“题眼”寻找“突破口”(1)有机推断的六大“题眼”：有机物的化学和物理特性；有机反应条件；有机反应的数据；反应物和生成物的特殊结构；有机物分子的通式和相对分子质量；题目提供的反应信息。(2)解有机推断的一般方法为：找已知条件最多、
2、信息量最大的内容。这些信息可以是化学反应、有机物性质、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异，数据上的变化等。根据数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定有机物的分子式，官能团的种类、位置和数目以及碳链结构。3依据有机物的特殊结构与特殊性质进行推断(1)根据有机物的特殊反应，确定有机物分子中的官能团。官能团种类试剂与条件判断依据碳碳双键或碳碳三键溴的CCl4溶液橙红色褪去酸性KMnO4溶液紫红色褪去卤素原子NaOH溶液、加热，AgNO3和稀硝酸的混合液有沉淀产生官能团种类试剂与条件判断依据醇羟基钠有H2放出酚羟基FeCl3溶液显紫色浓溴水有白色沉淀产生羧基
3、NaHCO3溶液有CO2气体放出官能团种类试剂与条件判断依据醛基银氨溶液，水浴加热有银镜生成新制Cu(OH)2悬浊液，煮沸有砖红色沉淀生成酯基NaOH与酚酞的混合物共热红色褪去(2)由官能团的特殊结构确定有机物的类别。羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。与醇羟基(或卤原子)相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。1 molCOOH与NaHCO3溶液反应时生成1 mol CO2。4依据有机物之间的转化关系进行推断(1)醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下
4、图表示：上图中，A能连续氧化成C，且A、C在浓H2SO4存在下加热生成D，则：A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯；A、B、C三种物质中C原子数相同，碳骨架结构相同A分子结构中与羟基相连的碳原子上至少有2个氢原子，即含CH2OH。若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3。(2)重要的“三角”转化关系：以上转化关系在有机推断中可灵活运用，并根据题目的限制条件不断拓展和完善，可在醇、醛、羧酸、酯、卤代烃的推断中起到事半功倍的效果。4依据新信息进行有机结构推断有机信息题常以新材料、高科技为背景，考查有机化学的基础知识。这类题目比较新颖，新知识以信息的形式在题
5、目中出现，要求通过阅读理解、分析整理给予的信息，找出规律。这类试题通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低”。悟一题例1(2011北京高考)常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：(1)A的核磁共振氢谱有两种峰，A的名称是_。(2)A与合成B的化学方程式是_。(3)C为反式结构，由B 还原得到，C的结构式是_。(4)E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A经反应合成。a的反应试剂和条件是_。b的反应类型是_。c的化学方程式是_。(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是_。(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是_。解
6、析本题考查有机合成与推断，意在考查考生处理新信息的能力及有机合成中逆推和顺推相结合的推理能力。C2H4O的核磁共振氢谱有两种峰，又能与苯甲醛在碱性、加热条件下反应，结合已知反应，确定A为乙醛，B的结构简式为，因C为反式结构且由B还原得到，确定B到C的过程中只有醛基被还原为羟基，碳碳双键不被还原，则C的结构式为。乙醛自身也能发生已知反应 生成CH3CH=CHCHO，即为E，E能与溴水反应，根据已知反应 和PVB的结构确定N的结构简式为CH3CH2CH2CHO，E发生还原反应生成F(正丁醇)，F经催化氧化生成CH3CH2CH2CHO。高聚物PVB的结构简式中出现，不难确定PVA的结构简式为。根据P
7、VAc转化成PVA和M的反应条件，确定该过程为酯的水解，M为羧酸，C中含有羟基，二者发生酯化反应生成D，结合C的结构简式和D的分子式确定M为乙酸。进而推出PVAc的单体为CH3COOCH=CH2，书写PVAc在碱性条件下水解的化学方程式时，n不能漏掉，且有乙酸钠生成。答案(1)乙醛例2(2011东北三省四市高三第一次联合考试)已知：下图中X是分子式为C4H2Br2O4的六元环化合物，核磁共振氢谱表明其分子中只有一种类型H原子的吸收峰。(1)B中所含官能团的名称_。(2)X的结构简式_。它可以发生_(填字母)。a取代反应 b消去反应 c加成反应(3)写出A和C按11反应生成聚合物的化学方程式_。
8、(4)D有多种同分异构体，写出同时满足以下三个条件的一种同分异构体的结构简式。a能与NaHCO3溶液反应放出气泡b能发生水解反应c分子内含有环状结构_。(5)用乙炔为主要原料合成HOCH2CHO。合成需要三步，写出前两步反应的化学方程式，标明反应条件。解析本题考查有机推断。(1)根据图示中转化关系，可以推断A为，C为，B为，因此B中官能团为醛基。(2)根据提供信息及转化关系，X为。(3)按11可以发生缩聚反应得到高分子化合物。(4)根据信息a，则可知应含有羧基，根据信息b，则应含有酯键，因此其同分异构体结构可能为、等。(5)前两步反应分别为乙炔与HBr的加成反应、CH2=CHBr与Br2的加成
9、反应。答案(1)醛基(2)ab(3)nHOOCCOOHnHOCH2CH2OH通一类1(2012石家庄一模)已知碳碳双键可以被臭氧氧化：有机物A可以发生如下图所示的变化，其中E不能发生银镜反应，M的分子内含有七元环状结构。(1)A的结构简式_。(2)AM中，互为同系物的是_(填字母代号)。(3)B的同分异构体中，具有链状结构的酯类物质有_种，请写出其中一种物质的结构简式_。(4)写出下列反应的化学方程式。FG：_。CLM：_。解析：由A的分子式为C7H12O3判断A的结构中存在一个酯基，再由其水解产物C的分子式为C3H8O2，可以得到B的分子式为C4H6O2。由于C中的H已经完全饱和，故C为醇，
10、B为羧酸。B可能的结构简式：CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOH、CH2=C(CH3)COOH，前两种物质中碳碳双键被臭氧氧化所得到的物质均可以发生银镜反应，不合题意。CH2=C(CH3)COOH被臭氧氧化可以得到HCHO和CH3COCOOH，CH3COCOOH不能发生银镜反应，所以B的结构简式为CH2=C(CH3)COOH，D为HCHO，E为CH3COCOOH。E与H2发生加成反应得到F，F为CH3CH(OH)COOH。G也可以被臭氧氧化，判断F到G为消去反应，G的结构简式为CH2=CHCOOH。G被臭氧氧化后得到HCHO和OHCCOOH，即H为OHCCOOH，H再被氧化得到
11、HOOCCOOH。由于M分子内含有七元环状结构，判断C为二元醇，且其结构简式为HOCH2CH2CH2OH。由B和C的结构确定A的结构简式为CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2OH。答案：(1)CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2OH(2)B和G(3)5CH2=CHCOOCH3CH3COOCH=CH2HCOOCH=CHCH3HCOOCH2CH=CH22(2011温州一模)以下几种物质是常用香精的主要成分：请回答下列问题：(1)百里香酚和苏合香醇都能发生的有机反应类型有_(填序号)。取代反应 加成反应 消去反应氧化反应 缩聚反应(2)写出风信子醛与新制氢氧化铜反应的化学方程式：_。
12、兔耳草醛是重要的合成香料，它具有独特的新鲜水果的清香。由枯茗醛合成兔耳草醛的路线如下：写出A的结构简式_；设计实验方案检验有机物B中的无氧官能团_；写出C兔耳草醛的化学方程式_；符合下列条件的A的同分异构体有_种。.苯环上有两个取代基，其中一个取代基为CH(CH3)2.能发生水解反应水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，写出其中1H核磁共振谱显示有6种氢的结构简式_。解析：(3)由已知反应原理分析得，醛与醛可发生加成反应生成羟基，再加热，羟基可发生消去反应生成碳碳双键。B中含有碳碳双键和醛基。由于醛基可以被溴水和KMnO4氧化，所以应先将醛基反应掉，以免造成干扰。C中羟基在铜作催化剂作用下可被O2氧化成醛基。A的同分异构体能水解，且水解产物之一能与FeCl3发生显色，故其结构为：，其中R有丙基和异丙基两种结构。两个取代基在苯环上存在邻、间、对三种位置，故一共有6种同分异构体。答案：(1)取少量有机物B，加入银氨溶液，加热使其完全氧化，取上层清液酸化后加入溴的四氯化碳溶液，溴的四氯化碳溶液褪色，证明含有碳碳双键
