1、3全解全析乙醛的氧化反应在有机化学中,把有机物得到氧或失去氢的反应称为氧化反应。乙醛分子中的醛基在一定条件下能转化为羧基,从分子组成上看,醛基得到氧转化为羧基,所以乙醛发生了氧化反应。由于醛基可以与多种氧化剂反应,下面通过乙醛氧化反应的小结,来深入理解有机物的氧化反应。1乙醛的催化氧化反应在工业上,可以利用这个反应制取乙酸。2乙醛被弱氧化剂氧化(1)乙醛被银氨溶液氧化在洁净的试管里加入1 mL 2%的AgNO3溶液,然后一边摇动试管,一边逐滴滴入2%的稀氨水,至最初产生的沉淀恰好溶解为止(这时得到的溶液通常叫做银氨溶液)。再滴入3滴乙醛溶液,振荡后把试管放在热水浴中温热,一段时间后,观察到试管
2、内壁上附上了一薄层光亮如镜的金属。该实验现象说明化合态银被还原,则乙醛被氧化。该实验中涉及的主要化学反应,简要表示为AgNH3H2O=AgOHNHAgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2OCH3CHO2Ag(NH3)22OHCH3COONH2Ag3NH3H2O还原生成的银附着在试管壁上,形成银镜,所以这个反应叫做银镜反应。银镜反应常用来检验醛基的存在。工业上可利用这一反应原理,把银均匀地镀在玻璃上(制镜)或保温瓶胆上(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)。(2)乙醛被新制氢氧化铜氧化在试管里加入10%的NaOH溶液2 mL,滴入2%的CuSO4溶液46滴,振荡后加入乙醛溶液0.5
3、mL,加热至沸腾,观察到试管内有红色沉淀产生。该实验说明在加热的条件下,乙醛能与新制氢氧化铜发生化学反应。在乙醛与新制氢氧化铜反应的实验中,涉及的主要化学反应是Cu22OH=Cu(OH)2,CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O。实验中看到的红色沉淀物是氧化亚铜(Cu2O)。由乙醛与氢氧化铜反应的化学方程式可知,乙醛被氢氧化铜氧化。乙醛与新制氢氧化铜的反应,可用于在实验室里检验醛基的存在。3乙醛的燃烧在点燃的条件下,乙醛在空气或氧气中燃烧,完全燃烧的产物是二氧化碳和水。2CH3CHO5O24CO24H2O乙醛易挥发、有毒、易燃烧,在制取和使用乙醛时要防止不安全事故
4、的发生。典例4某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2CHO。(1)检验分子中醛基的方法是_,化学反应方程式为_。(2)检验分子中碳碳双键的方法是_,化学反应方程式为_。(3)实验操作中,哪一个官能团应先检验?解析本题属实验设计题,要求思维严谨,对于醛基和碳碳双键各自的检验方法,大家都已非常熟悉,但由于两者都有还原性,当两者共存时,就要考虑检验的先后顺序问题,同时要注意反应的条件要适宜。答案(1)加入银氨溶液后,水浴加热有银镜生成,可证明有醛基(CH3)2CCHCH2CH2CHO2Ag(NH3)2OH2Ag3NH3(CH3)2C=CHCH2CH2COONH4H2O(2)加银氨溶液氧化醛
5、基并酸化后,再加入溴水,看是否褪色(CH3)2CCHCH2CH2COOHBr2(3)由于Br2也能氧化CHO,所以必须先用银氨溶液氧化CHO,又因为氧化后溶液为碱性,所以应先酸化后再加溴水检验碳碳双键。特别提示银氨溶液为弱氧化剂,不能氧化碳碳双键,但溴水为强氧化剂,CHO也可以将其还原,故检验官能团时应先检验CHO并酸化,再加溴水检验碳碳双键。检验醛基也可用新制的氢氧化铜悬浊液。典例5有A、B、C三种烃的衍生物,相互转化关系如下:1,2二溴乙烷气体ABC其中B可发生银镜反应,C与A在浓H2SO4作用下受热生成有香味的液体。(1)A、B、C的结构简式和名称依次是_、_、_。(2)AB的化学方程式
6、为_。(3)BC的化学方程式为_。(4)BA的化学方程式为_。(5)A与C反应的化学方程式:_。解析已知A、B、C为烃的衍生物,ABC,说明A为醇,B为醛,C为羧酸,且三者碳原子数相同;醇在浓H2SO4加热至170 时产生的气体与溴水加成得1,2二溴乙烷,则A为乙醇,B为乙醛,C为乙酸。乙酸与乙醇发生酯化反应,条件为浓硫酸并加热。答案(1)CH3CH2OH,乙醇CH3CHO,乙醛CH3COOH,乙酸(2)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O(3)2CH3CHOO22CH3COOH(4)CH3CHOH2CH3CH2OH(5)CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O特别提示醛处在含氧衍生物的相互转化的中心环节,是联系醇和羧酸的桥梁。在有机推断题中应特别注意以下几个重要的转化关系:ABC。满足上述相互转化关系的A通常有醇和烯烃两大类物质。若A为醇,则B为同碳原子数的醛,C为同碳原子数的羧酸;若A能水化,则A为烯烃,B为同碳原子数的醛,C为同碳原子数的羧酸。CAB。满足上述转变关系的有机物A一定属于醛类(或含醛基),则C为醇,B为羧酸。若A(气态)完全燃烧后体积不变(H2O为气态),则A为甲醛,B为甲酸,C为甲醇。