1、热点：键角大小比较命题特点：中心原子杂化类型为主，孤电子对排斥作用为辅。杂化方式孤电子对结合电负性分析成键电子离中心原子的远近不饱和键的排斥力。1.键角大小比较的思维模型2.答题模板（1）中心原子杂化方式不相同时，优先看杂化方式，键角：spsp2sp3。答题模板：中心原子采取杂化，键角为，而中心原子采取杂化，键角为。（2）中心原子杂化方式相同时，看电子对间的斥力。答题模板：分子中无孤电子对，分子中含有n个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小。（3）空间结构相同时，看中心原子或配位原子的电负性。中心原子不同，配位原子相同：如AC3与BC3，若电负性ABC，则键角AC3BC3
2、。答题模板：电负性ABC，则AC3中成键电子对离中心原子较近，斥力较大，键角也较大。中心原子相同，配位原子不同：如AB3与AC3，若电负性：BAC，则键角AB3AC3。答题模板：电负性BAC，则AB3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角较小。1.下列关于键角大小比较错误的是（B）A.CH4NH3H2OB.SO2CO2C.H2OH2SD.NH4NH3NH2解析A项，CH4分子中无孤电子对，NH3分子中含有1个孤电子对，H2O分子中含有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用逐渐增大，故键角逐渐减小，正确。B项，SO2中S为sp2杂化，含1个孤电子对，SO2为V形，CO2中C为sp杂
3、化，CO2为直线形，故键角：SO2CO2，错误。C项，H2O和H2S的中心原子均为sp3杂化，孤电子对数均为2，但O的电负性大于S，成键电子对更偏向O，使得H2O中共价键的键角大于H2S，正确。NH4中N的价层电子对数为412（5141）4，NH3中N的价层电子对数为312（531）4，NH2中N的价层电子对数为212（5121）4，NH4、NH3、NH2的孤电子对数分别为0、1、2，故NH4、NH3、NH2的空间结构分别为正四面体形、三角锥形和V形，则键角：NH4NH3NH2，D正确。2.B（OH）3分子中 OBO 的键角大于（填“大于”“等于”或“小于”） BH4中 HBH 的键角，判断依
4、据是B（OH）3分子中的B采取sp2杂化，而BH4中的B采取sp3杂化，sp2杂化形成的键角大于sp3杂化。3.（1）2022北京H2O中O和SO42中S均为sp3杂化，比较H2O中HOH键角和SO42中OSO键角的大小并解释原因孤电子对有较大斥力，使HOH键角小于OSO键角。（2）2023山东ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大键（35）。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为sp2；OClO键角ClOCl键角（填“”“”或“”）。比较ClO2与Cl2O中ClO键的键长并说明原因ClO2分子中ClO键的键长小于Cl2O中ClO键的键长，其原因是ClO2分子中既存在键，又存在大键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中ClO键的键长较小，而Cl2O只存在普通的键。解析（1）SO42中硫原子的价层电子对数为4、孤电子对数为0，SO42的空间结构为正四面体形，H2O中氧原子的价层电子对数为4、孤电子对数为2，H2O分子的空间结构为V形，根据孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力，知SO42中OSO的键角大于H2O中HOH的键角。（2）ClO2为V形结构，且存在3原子5电子的大键，则Cl的杂化类型为sp2。4.NF3的键角NH3的键角，理由是F的电负性比H大，NF3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角也较小。
