1、专题二十四 有机化学基础考纲考点扫描点击查看考点一 有机物的结构与性质 1.有机物分子式的确定(1)元素分析 CO2H2O简单无机物最简单的整数比最简式(实验式)无水CaCl2NaOH浓溶液氧原子(2)相对分子质量的测定质谱法 质荷比(分子离子、碎片离子的_与其_的比值)_值即为该有机物的相对分子质量。相对质量电荷最大【助学技巧】有机物分子式的确定 2.有机物分子结构的鉴定(1)化学方法 利用特征反应鉴定出_，再制备它的衍生物进一步确认。(2)物理方法 红外光谱 分子中化学键或官能团可对红外线发生振动吸收，不同化学键或官能团_不同，在红外光谱图上将处于不同的位置，从而可以获得分子中含有何种化学
2、键或官能团的信息。核磁共振氢谱 官能团吸收频率个数面积3.官能团与有机物化学性质的关系 官能团 主要化学性质 烷烃 在光照下发生卤代反应；不能使酸性KMnO4溶液褪色；高温分解 不饱和烃 烯烃 _ 跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；加聚；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色 炔烃 _ 跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；加聚 CC苯 取代硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe3作催化剂)；与H2发生加成反应 苯的 同系物 取代反应；使酸性KMnO4溶液褪色；与H2发生加成反应 卤代烃 _ 与NaOH溶液共热发生_反应；与NaOH醇溶液共热发
3、生_反应 醇 _ 跟活泼金属Na等反应产生H2；消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化反应 X取代消去OH酚 _ 弱酸性；遇浓溴水生成_沉淀；遇FeCl3溶液呈_ 醛 _ 与H2加成为醇；被氧化剂(如O2、Ag(NH3)2、Cu(OH)2等)氧化为羧酸 羧酸 _ 酸的通性；酯化反应 酯 _ 发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇 OH白色紫色【助学技巧】分类记忆具有相同化学性质的不同类有机物(1)能发生银镜反应及能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。(2)能与Na反应的有机物有：醇、酚、羧酸。(3)能发生水解反应的有机物有：卤代烃
4、、酯、多糖、蛋白质等。(4)能与NaOH溶液发生反应的有机物有：卤代烃、酚、羧酸、酯(油脂)。(5)能与Na2CO3溶液发生反应的有：羧酸、，但与Na2CO3反应得不到CO2。4.同系物和同分异构体(1)同系物 同系物的概念 结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物。同系物的特点 结构相似，通式相同(分子组成上相差一个或若干个CH2原子团)。只有当二者同时具备时，才可能是同系物。化学性质相似，物理性质一般是随碳原子数的增加而发生规律性的变化。(2)同分异构现象和同分异构体 化合物具有相同的分子式，但具有不同的结构式的现象，叫做同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互
5、称为同分异构体。(1)相对分子质量相同而结构不同的物质是同分异构体()(2)具有相同官能团的物质是同一类有机物()(3)蒸馏分离液态有机混合物时，在蒸馏烧瓶中应加少量碎瓷片()(4)有机物中碳、氢原子个数比为14，则该有机物为CH4()(5)的核磁共振氢谱中有6种峰()(6)、COOH的名称分别为苯、酸基，醛基的结构简式为COH()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)判断有机化学反应类型的方法 1.官能团与反应类型的关系 2.从有机反应条件的视角判断反应类型 反应试剂反应条件反应类型Cl2Cl2光照烷烃的取代反应；芳香烃烷基的取代反应Cl2Fe苯环上的氢被卤素单质取代反应Cl2烯烃的取代反
6、应Br2溴水或 Br2 的CCl4 溶液烯烃加成反应H2H2/Ni或H2催化剂碳碳双键、碳碳三键、醛(或酮)、苯及苯的同系物与氢的加成浓硫酸浓H2SO4170 乙醇脱水生成乙烯的反应浓H2SO4140 乙醇分子间脱水生成乙醚的反应浓硫酸醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃；酯化反应；苯及苯的同系物与硝酸取代反应；醇分子间脱水生成醚的取代反应NaOHNaOH醇溶液卤代烃消去反应NaOH水溶液卤代烃水解生成醇；酯类水解生成羧酸钠和醇其他Cu或Ag醇的催化氧化KMnO4H苯的同系物氧化反应H2O/加热加压催化剂烯烃与水发生加成反应生成醇1.氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其
7、合成路线如下：请把相应的反应名称填入下表中，供选择的反应名称如下：氧化、还原、硝化、磺化、氯化、酸化、碱化、成盐、酯化、酯交换、水解 反应编号 反应名称 解析 反应中苯环上引入硝基，所以是硝化反应；根据反应的生成物可知，苯环上有氯原子，所以反应应该是苯环上的取代反应，引入氯原子；反应则是苯环上甲基的氧化反应；反应是羧基的酯化反应；反应中硝基生成氨基，所以是还原反应。答案 硝化 取代 氧化 酯化 还原 限定条件下同分异构体的书写策略 1.思维流程 2.注意事项 限定范围书写和补写同分异构体，解题时要看清所限范围，分析已知几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，同时注意碳的四价原则和官能团
8、存在位置的要求。芳香族化合物同分异构体 a.烷基的类别与个数，即碳链异构。b.若有2个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构。具有官能团的有机物 一般的书写顺序：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。书写要有序进行，如书写酯类物质的同分异构体时，可采用逐一增加碳原子的方法。如C8H8O2含苯环的属于酯类的同分异构体为甲酸某酯：2.下列关于分子式为C4H8O2的有机物的同分异构体的说法中，不正确的是()A.属于酯类的有4种 B.属于羧酸类的有2种 C.存在分子中含有六元环的同分异构体 D.既含有羟基又含有醛基的有3种 解析 A项，C4H8O2属于酯类的同分异构体为饱和一元酯，若为甲酸与丙醇形成的酯，
9、甲酸只有1种结构，丙醇有2种，形成的酯有2种；若为乙酸与乙醇形成的酯，乙酸只有1种结构，乙醇只有1种结构，形成的酯有1种；若为丙酸与甲醇形成的酯，丙酸只有1种结构，甲醇只有1种结构，形成的酯有1种，所以C4H 8O 2属于酯类的同分异构体共有4种，故A正确。B项，C4H8O2属于羧酸时，可以是丁酸或2甲基丙酸，共有2种同分异构体，故B正确。C项，存在分子中含有六元环的同分异构体：，故C正确。D项，C4H8O2属于羟基醛时，可以是答案 D 考点二 有机物的合成与推断 1.常见重要官能团的检验方法 官能团种类 试剂 判断依据 碳碳双键或 碳碳三键 溴的CCl4溶液 橙红色_ 酸性KMnO4溶液 紫
10、红色_ 卤素原子 NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液 有_生成 褪去褪去沉淀醇羟基 钠 有_放出 酚羟基 FeCl3溶液 显_色 浓溴水 有_沉淀产生 醛基 银氨溶液 有_生成 新制Cu(OH)2悬浊液 有_色沉淀产生 羧基 NaHCO3溶液 有_气体放出 H2紫白色银镜砖红色CO22.根据反应数量关系确定官能团的数目 222212(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有_个OH；增加84，则含有_个OH。即OH转变为OOCCH3。(6)由CHO转变为COOH，相对分子质量增加_；若增加_，则含2个CHO。(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小_，则含有_个OH；若相对分
11、子质量减小_，则含有_个OH。12163221423.合成有机高分子(1)有关有机高分子化合物的几个概念 单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。链节：高分子化合物中化学组成相同，可重复的最小单位。聚合度：高分子链中含有链节的数目。单体链节聚合度(2)合成高分子化合物的两个基本反应 加聚反应：小分子物质以加成反应形式生成高分子化合物的反应，如氯乙烯合成聚氯乙烯的化学方程式为：_。nCH2=CHCl催化剂缩聚反应：单体分子间缩合脱去小分子(如H2O、HX等)生成高分子化合物的反应。如己二酸与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为：_ nHOOC(CH2)4COOHnHOCH2CH2OH(
12、1)用乙烷与氯气，乙烯与HCl在一定条件下都可制得氯乙烷，且所得纯度都较高()(2)溴乙烷在NaOH的水溶液中和NaOH的醇溶液中加热，发生反应的类型相同()(3)由溴乙烷制取乙二醇，可通过消去反应加成反应水解反应实现()(4)醇类物质都可以发生取代反应和消去反应()(5)只有醛类物质可发生银镜反应()答案(1)(2)(3)(4)(5)有机物推断题解题策略 1.有机推断的解题思路 2.有机物间的相互转化关系及对应的反应类型 3.解有机物综合推断类试题的常用方法(1)逆推法由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。(2)根据反应条件推断在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物
13、的结构简式。如“NaOH/醇”是卤代烃消去的条件，“NaOH/水”是卤代烃水解的条件，“浓硫酸170 ”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。(3)根据有机物间的衍变关系如“A氧化 B氧化 C”这一氧化链一般可以与“醇醛酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系：3.(2016北京理综，25)功能高分子P的合成路线如下：(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是_。(2)试剂a是_。(3)反应的化学方程式：_。(4)E 的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_。(5)反应的反应类型是_。(6)反应的化学方程式：_。(7)已知：2CH3CHOOH 。以乙烯为起始原
14、料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线(用结构简式表示有机物)，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件。解析(1)该题可用逆推法，由高分子P的结构简式和A的分子式为C7H8，可以推出D为，G为，由D可推出C为，由C可推出B为，那么A应该为甲苯()。(2)甲苯和硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。(3)反应C()生成D()，条件是氢氧化钠的水溶液，加热，化学方程式为：(4)因G为，由G可推出F为：，由F可推出E为：CH3CHCHCOOC2H5，所含的官能团为：碳碳双键、酯基。(5)反应E(CH3CHCHCOOC2H5)生成F()，反应类型应为加聚反应。(
15、6)反应是F()发生酸性条件的水解反应生成G()和乙醇，化学方程式为：(7)乙烯和水在催化剂作用下加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛在提给信息的条件下反应生成在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成 答案 按要求、规范表述有关问题，减少失误失分 即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错误字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。1.官能团判断或书写中易出现的错误：易误将 判断为官能团；不明确X官能团名称为卤原子；误将CHO写为COH；不会写常见官能团的中文名称：如羟基、醛基、羧基、酯基等；误将OH写成醇基，COOH写成酸基等。2.有机反应类
16、型判断或书写中易出现的错误：易误将“氧化反应”“还原反应”写为“氧化还原反应”；易误将“酯化反应”写为“脂化反应”。3.有机结构简式中原子间的连接方式要表达正确，不要写错位。结构简式有多种，但官能团不要简化，酯基、羧基的各原子顺序不要乱写，写硝基、氨基时注意要连在N原子上。如：COOHCH2CH2OH(羧基连接错)，CH2CHCOOH(少双键)等。4.酯化反应的生成物不漏写“水”，缩聚反应的生成物不漏写“小分子”。5.合成路线中不写反应条件或条件写错。要注意合成路线中条件写错或不写，则该合成路线错，合成停止，后续反应不得分。F的分子式为C12H14O2，其被广泛用作香精的调香剂。为了合成该物质
17、，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：试回答下列问题：(1)A物质在核磁共振氢谱中能呈现_种峰；峰面积之比为_。(2)C物质的官能团名称为_。(3)上述合成路线中属于取代反应的是_(填编号)。(4)写出反应的化学方程式：_；_；_。(5)F有多种同分异构体，请写出符合下列条件的所有结构简式：_ _。属于芳香族化合物，且含有与F相同的官能团；苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种：其中一个取代基为CH2COOCH3。答案(1)4 3232(2)羟基、羧基(3)评分细则(1)峰面积之比答成其他顺序也得分。(2)羟基、羧基各占1分，用“化学式”作答不得分。(3)各占1分，有错该空不得分。(4)方程式中，漏写条件或“催化剂”扣1分。(5)按标准答案评分。