1、 中级主管药师基础知识【药物分析】-试卷 5(总分：66 分，做题时间：90 分钟)一、A1 型题(总题数：25，score:50 分)1.不能用重氮化-耦合反应鉴别的药物是【score:2 分】【A】磺胺甲嘧啶 【B】硝苯地平 【C】普鲁卡因 【D】间羟胺【此项为本题正确答案】【E】奥沙西泮 本题思路：药物分子结构中具有芳伯胺基或潜在芳伯胺基时，均可发生重氮化-耦合反应显色。2.亚硝酸钠滴定法的主要条件不包括【score:2 分】【A】溶液的酸度 【B】催化剂 【C】滴定速度 【D】反应温度 【E】指示剂的用量【此项为本题正确答案】本题思路：亚硝酸钠滴定法的主要条件有：加入过量的盐酸可加快反
2、应的速度；在室温条件下滴定温度太高，可使亚硝酸逸出；温度过低，反应的速度太慢；滴定时加入 KBr2 g，作为催化剂，以加快滴定反应的速度；滴定方式，滴定时要将滴定管尖端插入液面下约 23 处，一次将大部分亚硝酸钠在搅拌下迅速加入，在近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，在缓缓滴定。将滴定管尖端插入液面下滴定是避免 HNO 3 的逸失。近终点时，药物浓度极稀，滴定反应的速度变慢，所以应缓缓滴定；指示终点的方法中国药典采用永停滴定法指示终点。3.中国药典(2010 年版)收载的芳胺类药物亚硝酸钠滴定法含量测定中采用的指示终点方法为【score:2 分】【A】电位法 【B】永停滴定法【此
3、项为本题正确答案】【C】外指示剂法 【D】内指示剂法 【E】以上都不是 本题思路：中国药典(2010 年版)收载的芳胺类药物亚硝酸钠滴定法均采用永停滴定法指示终点。4.中国药典(2010 年版)对盐酸普鲁卡因及其注射液中何种杂质需进行检查【score:2 分】【A】对氨基苯甲酸【此项为本题正确答案】【B】对氨基苯乙酸 【C】邻氨基苯甲酸 【D】邻氨基苯乙酸 【E】间氨基苯甲酸 本题思路：盐酸普鲁卡因分子结构中有酯键，可发生水解反应。特别是注射液制备过程中受灭菌温度、时间、溶液 pH、贮藏时间及光线和金属离子等因素的影响，易发生水解反应生成对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇。其中对氨基苯甲酸随贮藏时间的
4、延长或受热，可进一步脱羧转化为苯胺，而苯胺又可被氧化为有色物，使注射液变黄、疗效下降、毒性增加。5.盐酸普鲁卡因常用的鉴别反应有【score:2 分】【A】还原反应 【B】羟肟酸铁盐反应【此项为本题正确答案】【C】氧化反应 【D】磺化反应 【E】碘化反应 本题思路：盐酸普鲁卡因含有芳伯胺基可用重氮化一偶合反应进行鉴别。盐酸普鲁卡因分子中具有芳酰胺结构，加入浓过氧化氢溶液，加热至沸后，先被氧化成羟肟酸，再与三氯化铁作用形成羟肟酸铁配位化合物，呈紫红色溶液，随即变为暗棕色至棕黑色，可用于鉴别。6.胺类药物的一般特性不正确的是【score:2 分】【A】具有芳伯氨基的重氮化反应、重氮化一偶合反应以及
5、与芳醛反应 【B】仲、叔氨基的碱性 【C】芳香环的紫外吸收特征 【D】酰胺与酯的水解反应 【E】酸的特性【此项为本题正确答案】本题思路：胺类药物的一般特性为具有芳伯氨基的重氮化反应，重氮化-偶合反应以及与芳醛反应，仲、叔氨基的碱性，芳香环的紫外吸收特征、酰胺与酯的水解反应，盐的特性。7.具有硫氮杂蒽母核的药物不能采用的鉴别试验为【score:2 分】【A】与硝酸反应显红色 【B】与过氧化氢反应呈色 【C】红外分光光度法 【D】重氮化一偶合反应【此项为本题正确答案】【E】紫外分光光度法 本题思路：具有硫氮杂蒽母核的药物可采用的鉴别试验有与硝酸反应显红色、与过氧化氢反应呈色、红外分光光度法、紫外分
6、光光度法。8.亚硝酸钠滴定法测定具有芳伯氨基的药物时，加入溴化钾固体可加速重氮化反应速度的原因在于【score:2 分】【A】生成 HNO 2 【B】生成 NOCl 【C】生成 NOBr 【D】生成 HBr 【E】NOBr 重氮化反应的速度比 NOCl 快 300倍【此项为本题正确答案】本题思路：亚硝酸钠滴定法测定具有芳伯氨基的药物时，加入适量溴化钾可使重氮化反应速度加快。9.不能用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物是【score:2 分】【A】磺胺甲噁唑 【B】磺胺嘧啶 【C】对氨基苯甲酸钠 【D】肾上腺素【此项为本题正确答案】【E】盐酸普鲁卡因 本题思路：化学结构中具有芳伯氨基的药物，可用亚硝酸
7、钠滴定法测定含量。10.溴酸钾法测定异烟肼含量，是基于异烟肼的【score:2 分】【A】酸性 【B】碱性 【C】氧化性 【D】还原性【此项为本题正确答案】【E】水解性 本题思路：溴酸钾法属于氧化还原滴定法，异烟胼结构中的酰肼基有较强的还原性，能被不同的氧化剂氧化，故可用溴酸钾法测定含量。11.下列药物中，哪一个药物能与香草醛作用产生黄色的腙【score:2 分】【A】苯巴比妥 【B】阿司匹林 【C】异烟肼【此项为本题正确答案】【D】地西泮 【E】盐酸氯丙嗪 本题思路：异烟肼的酰肼基能与某些含羰基的试剂发生缩合反应。12.溴酸钾法测定异烟肼含量，是基于异烟肼的哪种性质【score:2 分】【A
8、】酸性 【B】碱性 【C】氧化性 【D】还原性【此项为本题正确答案】【E】水解性 本题思路：溴酸钾法属于氧化还原滴定法，异烟肼结构中的酰肼基有较强的还原性，能被不同的氧化剂氧化，所以可用溴酸钾法测定含量。13.与 AgNO 3 试液反应发生气泡和黑色沉淀，并在试管壁上产生银镜的药物是【score:2 分】【A】硝苯地平 【B】异烟肼【此项为本题正确答案】【C】地西泮 【D】奥沙西泮 【E】尼可刹米 本题思路：异烟肼与硝酸银试液的反应，中国药典鉴别的方法为：取本品约 10 mg，置试管中，加水 2 ml 溶解后，加氨制硝酸银试液 1 ml，即发生气泡与黑色浑浊，并在试管壁上生成银镜。14.下列鉴
9、别反应中，属于吡啶开环反应的是【score:2 分】【A】甲醛-硫酸反应 【B】硫色素反应 【C】芳伯氨基反应 【D】硫酸荧光反应 【E】戊烯二醛反应【此项为本题正确答案】本题思路：戊烯二醛反应和二硝基氯苯反应是吡啶类药物鉴别反应中的吡啶开环反应。15.中国药典规定异烟肼原料药及其注射剂中杂质的检查方法为【score:2 分】【A】HPLC 【B】GC 【C】TLC【此项为本题正确答案】【D】PC(纸色谱)【E】UV 本题思路：中国药典采用薄层色谱法(TLC)检查异烟肼原料药和注射剂中的游离肼。16.异烟肼中的特殊杂质为【score:2 分】【A】乙醇溶液澄清度 【B】酸度 【C】游离吡啶 【
10、D】游离水杨酸 【E】游离肼【此项为本题正确答案】本题思路：异烟肼中的游离肼可由合成的原料引入，也可在贮存过程中降解产生。中国药典采用薄层色谱法(TLC)检查异烟肼原料药和注射剂中的游离肼。所以，异烟肼中的特殊杂质为游离肼。17.游离肼的检查中，展开剂为【score:2 分】【A】水-乙醇 【B】异丙醇一丙酮【此项为本题正确答案】【C】乙醇-丙酮 【D】乙醇-乙酸乙酯 【E】苯一乙醇 本题思路：游离肼的检查中以异丙醇一丙酮(3：2)为展开剂。18.中国药典采用溴酸钾法测定异烟肼，滴定反应中 1mol 的溴酸钾相当于【score:2 分】【A】23 mol 【B】32 mol【此项为本题正确答案
11、】【C】12 mol 【D】2 mol 【E】1 mol 本题思路：中国药典采用溴酸钾法测定异烟肼，滴定反应中 1 mol 的溴酸钾相当于 32 mol 的异烟肼。19.异烟肼含量测定中，使用的指示剂是【score:2 分】【A】碘离子 【B】铁铵钒指示剂 【C】甲基橙【此项为本题正确答案】【D】对乙酰氨基酚 【E】酚酞 本题思路：异烟肼含量测定中，使用甲基橙作指示剂，终点时，溴酸钾氧化甲基橙使粉红色消失而指示终点。20.异烟肼原料及其注射剂中杂质的检查方法为【score:2 分】【A】HPLC 【B】GC 【C】UV 【D】TLC【此项为本题正确答案】【E】PC(纸色谱)本题思路：异烟肼原料
12、及其注射剂中杂质的检查方法为薄层色谱法。21.中国药典2010 年版采用什么方法检查游离肼【score:2 分】【A】薄层色谱法【此项为本题正确答案】【B】红外分光光法 【C】紫外分光光度法 【D】高效液相色谱法 【E】可见分光光度法 本题思路：中国药典2010 年版采用薄层色谱法检查游离肼，肼的检出灵敏度为 01g，控制的限量为 002。22.黄体酮与异烟肼反应缩合形成黄色的异烟腙，是因为其化学结构上有【score:2 分】【A】羰基 【B】酮基【此项为本题正确答案】【C】羟基 【D】苯环 【E】羧基 本题思路：甾体激素 C 3 酮基及某些其他位置上的酮基都能在酸性条件下与羰基试剂异烟肼缩合
13、形成黄色的异烟腙。23.下列哪项不是异烟肼的结构特点【score:2 分】【A】含吡啶环(氮碱性)【B】含酰肼基(具还原性并可发生缩合反应)【C】碱性条件下可发生水解反应【此项为本题正确答案】【D】可以和氨制硝酸银试液等氧化试剂反应 【E】以上均不是 本题思路：异烟肼的结构中毗啶环上的氮原子具有碱性，可以和某些重金属离子形成沉淀，位上有酰肼基取代，酰肼基有较强的还原性，可以和氨制硝酸银试液等氧化试剂反应，用于鉴别和含量测定。酰肼基可以和某些含羰基的试剂发生缩合反应。24.能与异烟肼反应的药物有【score:2 分】【A】醋酸地塞米松 【B】黄体酮 【C】雌二醇【此项为本题正确答案】【D】丙酸睾
14、酮 【E】以上都不是 本题思路：甾体激素的 C 3 酮基及某些其他位置上的酮基都能在酸性条件下与羰基试剂异烟肼缩合形成黄色的异烟腙。醋酸地塞米松，黄体酮，丙酸睾酮等能与异烟肼药物发生反应。25.用非水滴定法测定生物碱的氢卤酸盐时，一般应加入醋酸汞，其目的是【score:2 分】【A】增加酸性 【B】除去杂质干扰 【C】消除氢卤酸根影响【此项为本题正确答案】【D】消除微量水分影响 【E】增加反应速度 本题思路：用非水滴定法测定生物碱的氢卤酸盐时，一般应加入醋酸汞，其目的是消除氢卤酸根影响。二、B1 型题(总题数：2，score:16 分)A 纯水 B 液氨 C 冰醋酸 D 甲苯 E 甲醇【sco
15、re:8分】(1).苯酚、水杨酸、盐酸、高氯酸的均化溶剂应选择的溶剂为【score:2 分】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：(2).苯酚、水杨酸、盐酸、高氯酸的区分溶剂应选择的溶剂为【score:2 分】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：(3).非质子性溶剂应选择的溶剂为【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：(4).奎宁是一种弱碱，溶剂滴定应选择的溶剂为【score:2 分】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：分析化学中，能将各种不同强度的酸或碱拉到溶剂化质子(或溶
16、剂阴离子)水平的效应称为均化效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。非质子性溶剂的质子自递反应极其微弱或没有自递倾向。按其与溶质的相互作用关系可分为：偶极非质子溶剂和惰 性溶剂。此类溶剂可分为：非质子非极性溶剂，如苯、乙醚、四氯化碳等；非质子极性溶剂，如二甲亚砜、N，N 一二甲基甲酰胺、丙酮等，因为非贡子极性溶剂的分子具有极性，所以对溶质分子会有影响，产生溶剂化效应。A 配制成 50 mgml 的溶液，测定旋光度，不得过一04 B 配制成 20 mg/ml 的溶液，在 310 nm 处测定，吸收度不得大于 0.05 C 供试品溶液加稀盐酸5 ml 与三氯化铁试液 2 滴，不得显红色 D 供试品加
17、硝酸与水的混合溶液，除黄色外不得显红色或淡红棕色 E 薄层色谱法 以下药物的特殊杂质检查方法是【score:8 分】(1).盐酸吗啡中的罂粟酸【score:2 分】【A】【B】【C】【此项为本题正确答案】【D】【E】本题思路：(2).硝酸士的宁中的马钱子碱【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【此项为本题正确答案】【E】本题思路：(3).硫酸奎宁中的其他金鸡纳碱【score:2 分】【A】【B】【C】【D】【E】【此项为本题正确答案】本题思路：(4).硫酸阿托品中的莨菪碱【score:2 分】【A】【此项为本题正确答案】【B】【C】【D】【E】本题思路：本题考查药物特殊杂质的检查。吗啡与三氯化铁反应显蓝色，而罂粟酸与三氯化铁反应显珏色，利用显色不同而检查吗啡中罂粟酸杂质。马钱子生物碱属于吲哚类，主要为士的宁(蕃木鳖碱)阳马钱子碱。士的宁与硝酸作用呈淡黄色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色。故利用这个反应检查士均宁中有无马钱子碱。硫酸奎宁中的其他金鸡纳碱检查，由于没有合适对照品，采用薄层色谱法高低浓度对比法进行检查。东莨菪碱含不对称碳原子，为左旋体，而阿托品是外消旋体，无旋光性，根据此性质可检查阿托品中的莨菪碱。