1、第五节合成高分子化合物_有机合成与推断1(2013山东高考)聚酰胺-66 常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：H2NiHCl HCl D2NaCNA B CE已知反应：RCNH2OH RCOOHRCNH2NiRCH2NH2(1)能与银氨溶液反应的 B 的同分异构体的结构简式为_。(2)D 的结构简式为_；的反应类型为_。(3)为检验 D 中的官能团，所用试剂包括 NaOH 水溶液及_。(4)由 F 和 G 生成 H 的反应方程式为_。解析：(1)B 的分子式是 C4H8O，能与银氨溶液反应，则含有醛基，丙基有两种，所以 B的同分异构体有 CH3CH2CH2CHO、
2、(CH3)2CHCHO。(2)生成 D 的反应是OH 被Cl 取代的反应，所以 D 是 CH2ClCH2CH2CH2Cl。分析 D 和 CH2(CN)CH2CH2CH2CN 的结构知反应是取代反应。(3)加 NaOH 溶液，D 中的氯原子水解产生 Cl，然后加硝酸银溶液和稀硝酸检验 Cl。(4)F 是 HOOC(CH2)4COOH，G 是 H2N(CH2)6NH2，则两者发生缩聚反应生成 H。答案：(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl 取代反应(3)稀 HNO3、AgNO3 溶液(4)nHOOC(CH2)4COOHnH2N(CH2)6NH
3、2(2n1)H2O2肉桂醛 F()在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：已知两个醛分子在 NaOH 溶液作用下可以发生反应，生成一种羟基醛：OH 请回答：(1)D 的结构简式为_；(2)反应中符合原子经济性的是_(填序号)；(3)写出有关反应的化学方程式：_，判断有关反应的类型：_；(4)E 物质的同分异构体中，苯环上有两个取代基，其中一个是羧基的有_种；(5)下列关于 E 的说法正确的是_。a能与银氨溶液反应b能与金属钠反应c1 mol E 最多能和 3 mol 氢气反应d核磁共振氢谱中有 6 个峰解析：(1)水解得到苯甲醇()，苯甲醇在铜作催化剂的条件
4、下发生催化氧化反应生成 D(苯甲醛)。(2)加成反应得到一种产物，原子利用率最高，B 与 D 的反应是两种醛的加成反应，生成羟基醛 E，故符合原子经济性的是、。(3)水解得到苯甲醇：NaOH水NaCl。反应是羟基醛失去 1 分子水，发生消去反应生成烯醛。(4)E 的结构简式为：。符合条件的同分异构体，两个取代基邻、间、对三种结构。(5)观察 E 的结构，分子内含有苯环、羟基和醛基，可以发生银镜反应，能够与金属钠反应，1 mol E 最多能和 4 mol 氢气反应，分子内含有 7 种氢原子，核磁共振氢谱中有 7 个峰。答案：(1)(2)(3)NaOH水NaCl消去反应(4)3(5)a、b3(20
5、12海南高考)化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8。A 的一系列反应如下(部分反应条件略去)：已知：回答下列问题：(1)A 的结构简式为_，化学名称是_；(2)B 的分子式为_；(3)的反应方程式为_；(4)和的反应类型分别是_，_；(5)C 为单溴代物，分子中有两个亚甲基，的化学方程式为_；(6)A 的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有_种，写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式_。解析：从 C5H8 可推知其不饱和度为 2，是合成天然橡胶单体，框图中还有暗示，则 A为异戊二烯。分解 A、B 合成的产物：，则 A 为，B 为。反应与溴反应，且产物只增
6、加了 2 个溴原子，为碳碳双键的加成反应，但经反应后却增加了 2 个碳碳双键，所以反应只能是消去反应的结果。反应的条件有些怪，不会是加成反应，且题中提示产物 C 为单溴代物，且有两个亚甲基，则只能是取代。还只能是在环上与酯基相连的那个碳上才符合题目要求，则 C 的结构简式为；这个结构在氢氧化钠水溶液下水解再酸化，反应就简单了。(6)小题中异构体要注意立体异构，这在后面的提问中做出了明确的提示。但题中并没有要求只写二烯烃异构，因而还是注意炔类的异构。这些异构体的碳链结构为：共 7种，除本身外还有 6 种。答案：(1)2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)(2)C5H8O2(3)2NaOHC2H5O
7、H2NaBr(4)加成反应 取代反应(5)2H2O NaOHHC2H5OHHBr(6)6 4(2013浙江高考)某课题组以苯为主要原料，采用以下路线合成利胆药柳胺酚。已知：FeHCl回答下列问题：(1)对于柳胺酚，下列说法正确的是_。A1 mol 柳胺酚最多可以和 2 mol NaOH 反应B不发生硝化反应C可发生水解反应D可与溴发生取代反应(2)写出 AB 反应所需的试剂_。(3)写出 BC 的化学方程式_。(4)写出化合物 F 的结构简式_。(5)写出同时符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式_(写出 3 种)。属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应(6)以苯
8、和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图。CH3CHOO2催化剂 CH3COOHCH3CH2OH浓H2SO4 CH3COOCH2CH3解析：根据题意，可推出 A 为，B 为，C 为，D 为，E 为，F 为。(1)A 项，1 mol 柳胺酚最多可与 3 mol NaOH 反应；B 项，柳胺酚可发生硝化反应；C 项，柳胺酚结构中有肽键，可发生水解反应；D 项，柳胺酚可与溴发生取代反应。(2)AB 反应所需的试剂是浓硝酸与浓硫酸的混合液。答案：(1)C、D(2)浓 HNO3/浓 H2SO4(3)2NaOH水NaClH2O(4)(5)、
9、(任意三种即可)(6)CH2=CH2催化剂Cl2/光NaOH/醇 催化剂 5(2012福建高考)对二甲苯(英文名称 p-xylene，缩写为 PX)是化学工业的重要原料。(1)写出 PX 的结构简式_。(2)PX 可发生的反应有_、_(填反应类型)。(3)增塑剂(DEHP)存在如图所示的转化关系，其中 A 是 PX 的一种同分异构体。B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子，则 B 的结构简式是_。D 分子所含官能团是_(填名称)。C 分子有 1 个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP 的结构简式是_。(4)F 是 B 的一种同分异构体，具有如下特征：a是苯的邻位二取代物；b.遇 FeCl3
10、溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出 F 与 NaHCO3 溶液反应的化学方程式_。解析：(1)对二甲苯的结构简式为。(2)对二甲苯能够与氯气发生取代反应，苯环上的甲基可以被氧化，且苯环能与氢气发生加成反应。(3)根据题意，B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子，可知 B 为；D 能发生银镜反应，含有醛基；根据 C 分子的 1 个碳原子连接乙基和正丁基，可知 DEHP的结构简式为。(4)根据题意，F 中含有苯环，有两个取代基，含有酚羟基，含有羧基，则 F 为，F 与 NaHCO3 溶液发生的反应为NaHCO3CO2H2O。答案：(1)(2)取代反应 氧化反应(或其他合理答案)
11、(3)醛基(4)NaHCO3 6.烃 A 是一种重要的基本化工原料，用质谱法测得其相对分子质量为 28。下图是以 A为原料合成药物中间体 E 和树脂 K 的路线。已知：I.RBrMg四氢呋喃 RMgBrH2ORCH2CH2OH.RCHORCH2CHO稀NaOH (1)A 中官能团的结构简式是_。(2)BC 的化学方程式为_。(3)E 的分子式为 C4H8O。下列关于 E 的说法正确的是_(填字母序号)。a能与金属钠反应b分子中 4 个碳原子一定共平面c一定条件下，能与浓氢溴酸反应d与 CH2=CHCH2OCH2CH3 互为同系物(4)GH涉及到的反应类型有_。(5)I 的分子式为 C4H6O2
12、，其结构简式为_。(6)JK的化学方程式为_。(7)写出与 E 具有相同官能团的所有同分异构体的结构简式：_(不考虑顺反异构，不考虑OH 连在双键碳上的结构)。解析：A 是 CH2CH2，B 是，D 是 CH2CHMgBr，E 是 CH2CHCH2CH2OH，F 是CH3CH2OH，G 是 CH3CHO。由中信息可知，H 是 CH3CHCHCHO，I 是 CH3CHCHCOOH，J 是 CH3CHCHCOOCH3，K 是。(3)E 分子中有OH，可与金属钠反应；由乙烯结构可知，E 分子中有 3 个碳原子一定共平面；醇OH 可与 HBr 发生取代反应；E 与CH2CHCH2OCH2CH3 官能团不同，结构不同，不是同系物。(7)与 E 具有相同官能团的同分异构体有、。答案：(1)(写成“C=C”不得分)(2)NaOH醇CH2=NaBrH2O(写成“NaOH/醇CH2=，也可”)(3)ac(4)加成反应、消去反应(5)CH3CHCHCOOH(6)nCH3CHCHCOOCH3 一定条件 (7)CH3CHCHCH2OH、