1、第 40 讲乙醛醛类（A 卷）考测点导航1乙醛分子式 C2H4O，官能团是醛基（简 写 为 CHO，不 能 写 成 COH），结 构 简 式CH3CHO。乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，沸点 20.8，密度小于水。与水、乙醇、氯仿等互溶。2乙醛的化学性质可总结为：还原成醇，氧化成酸，有弱氧化性和强还原性。（1）加成反应，主要是与 H2加成，碳氧双键断开一个键，再各加上一个氢原子，形成醇，即CHO 变成CH2OH，加氢或去氧称为还原反应。（2）氧化反应，加氧或去氢称为氧化反应，在有催化剂和加热的条件下与 O2 作用，生成酸，即CHO 变成COOH。乙醛还能被弱氧化剂氧化，表现在两个方面与银
2、氨溶液反应，反应注意事项：试管要洁净、2%的氨水滴入 2%的 AgNO3（aq）至沉淀刚好溶解制银氨溶液、水浴加热；反应现象：试管上析出光亮的金属银；反应用途：定性、定量检验醛基的存在，关系式CHO2Ag，工业上用于制镜等，实验室洗去银可用稀硝酸。与新制的碱性 Cu（OH）2悬浊液反应，反应注意事项：制 Cu（OH）2时碱要过量，加入醛以后要加热至沸腾；反应现象：产生红色沉淀；反应用途：定性检验醛基的存在。3一元醛有通式：RCHO，当 R是烷基是称为饱和一元醛，可写成 CnH2nO（n1）。由于有醛基的存在，醛的化学性质与乙醛类似，还原成醇，氧化成酸，发生银镜反应等。甲醛（HCHO）是最简单的
3、醛，俗名蚁醛，无色、有刺激性气味的气体，易溶与水。用于制酚醛树脂、农药、杀菌、防腐等。典型题点击1.(教育部考试中心 2001 年化学试测题)有三个只含 C、H、O 的有机化合物 A1、A2、A3，它们互为同分异构体。室温时 A1 为气态，A2、A3 是液态。分子中 C与 H 的质量分数是 73.3%。在催化剂（Cu、Ag 等）存在下，A1 不起反应。A2、A3 分别氧化得到 B2、B3。B2可以被硝酸银的氨水溶液氧化得到 C2，而 B3 则不能。上述关系也可以表示如下图：请用计算、推理，填写下列空白：(1)A2 的结构简式。(2)B3 的结构简式。(3)A3 和 C2 的反应产物。（该题考查
4、计算、分析、推理的能力，能力要求很高。先求出三者的分子式是解题的关键，余下的由关系图可推理得出。而求分子式可以先假设 O 原子的个数再进行分析、计算。）1（2001 年上海高考题）请阅读下列短文：在含羰基的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮；都是芳香烃基时，叫芳香酮；如两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮；像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加成反应叫亲核加成。但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱
5、氧化剂氧化。许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。试回答：（1）写出甲基酮与氢氰酸（HCN）反应的化学方程式：（2）下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是。（多选扣分）（a）HCHO（b）HCOOH（c）（d）HCOOCH3（3）有一种名贵香料灵猫香酮是属于（多选扣分）（a）脂肪酮（b）脂环酮（c）芳香酮（4）樟脑也是一种重要的酮，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医药工业重要原料，它的分子式为。（本题是一道信息题，认真阅读信息并结合所学知识加以分析判断是解题的关键。）3已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。.下式中反应的中间产物()可看成是由()中的碳氧双键打开
6、，分别跟()中的 2位碳原子和 2位氢原子相连而得。()是一种 3羟基醛,此醛不稳定,受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)：试用化学方程式表示以乙烯、为主要原料分别制备正丁醇（(CH3CH2CH2CH2OH)）、肉桂醛（）（不必写出条件）。（1）（2）（3）（4）O|CHB3A1A2A3B2Ag、Cu 催化OC2OAg(NH3)2+（5）（6）（7）（8）（9）（本题又是一道信息题，不仅考查阅读能力，而且也考查了对加成反应本质的理解程度。）新活题网站1居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种刺激性气味的气体，该气体是（）A甲烷B 氨气C甲醛D二氧化硫（本题考查了
7、某些物质的性质和应用）2某学生用 2mLlmol/LCuS04 溶液和 4mL0.5mol/LNaOH 溶液混合，然后加人 40的甲醛溶液 05mL，加热到沸腾，未见红色沉淀产生，主要原因是()A甲醛的量太少BCuSO4 的量太少C.NaOH 的量太少D加热时间太短（本题考查醛的某些反应的条件）3在实验室里不宜长期放置，应在使用时配制的溶液是()酚酞试剂、银氨溶液、Na2CO3 溶液、氢氧化铜悬浊液、酸化的 FeCl3 溶液、硫化氢水溶液。A只有B除之外C只有D全部（本题考查重要试剂的性质）4一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基的合成。如由乙烯可制丙醛：由丁烯进行醛化
8、反应也可得到醛，在它的同分异构体中，属于醛的有()A2 种B3 种C4 种D5 种（本题考查醛的同分异构体的书写）5在标准状况下，由甲烷、甲醛和乙烷组成的 112L 混合气体完全燃烧后，生成 1568L 相同状况下的CO2 气体。则混合气体中乙烷的体积分数为()。A20B40C60D80（本题考查混合物的简单计算）6丙烯醛的结构简式为 CH2=CHCHO，下列叙述不正确的是（）A既能使溴水褪色，又能使酸性 KMnO4 溶液褪色B在一定条件下，与等物质的量的氢气反应生成1丙醇C能发生银镜反应，表现出氧化性D在一定条件下，能被空气氧化为丙烯酸（本题考查多官能团化合物的性质）7某有机物的分子式为 C
9、5H10O，它能发生银镜反应和加成反应，若将它与 H2 加成，所得产物结构简式可能是（）A（CH3）2CCH2OHB（CH3CH2）2CHOHCCH3（CH2）3CH2OH DCH3CH2C（CH3）2OH（本题考查醛的性质和结构）8化合物与 NaOH 溶液、碘水三者混合后，可发生如下反应（）（1）I2+2NaOH=NaI+NaIO+H2O（2）（3）此反应称碘仿反应。根据上述反应方程式，推断下列物质中可发生碘仿反应的是（）ACH3CHOBCH3COCH2CH3CHCHODCH3CH2OCH2CH3（本题考查阅读、理解、运用信息的能力）9实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时：（1）为产生光亮的银
10、镜，试管应先用溶液煮沸，倒掉煮沸液后再用清水将试管冲洗干净。（2）配制银氨溶液时向盛有溶液的试管中逐滴滴加溶液，边滴边振荡，直到为止。有关反应的离子方程式为。（3）加热时应用加热法，产生银镜的离子方程式为。（本题考查银镜反应的操作步骤和注意事项）10分子中碳原子数不超过 3 个的有机物 amol 在24molO2 中完全燃烧，产物只有 CO2 和 H20。已知燃烧前后物质的物质的量不发生改变。试回答下列问题：(1)通过计算，确定该有机物可能的分子式；(2)a 的最大值为多少？（本题考查有机物分子式的确定，可根据有机物燃烧的通式进行分析、推理、讨论得到。）第 40 课时乙醛醛类（B）卷易错现象1
11、不注意基团中原子之间的连接顺序，错写有机物的结构式。如把乙醛写成 CH3COH 或 CHOCH3。2忽视反应进行的条件和实验要求。如醛的银镜反应实验，试管要洁净，银氨溶液要新配制且配制时氨水要正好加到使沉淀刚好溶解，应用水浴加热且加热时试管不能振荡。与反应时，Cu（OH）2要新配制且配制时烧碱要过量，加入醛后要加热至沸腾，才能看到有红色沉淀生成。物质的鉴别要考虑反应条件。3不重视物质的物理性质，如甲醛常温下呈气态，乙醛沸点只有 20.8，在物质的分离时应考虑到利用物理性质。4不能充分利用醛能还原成醇氧化成酸的化学性质，这在不同的物质之间起承上启下的关键作用，解推断题和框图题时要充分利用这一点。
12、纠错训练1现有乙酸和乙醛的混合液体，下列方法能将它们分离的是（）A 直接用分液漏斗分离出乙醛和乙酸。B 利用它们的沸点不同，用蒸馏的方法分离它们。C 在混和物中加入烧碱中和乙酸，蒸馏先分离出乙醛，在剩下的溶液中加入硫酸，蒸馏再分离出乙酸。D 加入 Cu（OH）2将乙醛氧化。2已知柠檬醛的结构简式如下：（1）若要检验柠檬醛的分子中含有醛基的方法是。（2）若要检验柠檬醛的分子中含有碳碳双键的方法是。3有一种广泛用于汽车、家电产品上的高分子涂料，是按下列流程图生产的。图中M（C3H4O）和A都可以发生银镜反应，N和M的分子中碳原子数相等，A的烃基上一氯取代位置有三种试写出：物质的结构简式：A，M，物
13、质 A 的同类别的同分异构体为。N+BD 的化学方程式：。反应类型：XY。4某温度下，Wg 仅含 C、H、O 三种元素的有机物在足量的氧气中充分燃烧，其燃烧产物立即与过量的Na2O2反应，固体质量增加 Wg。(1)A 是符合上述条件且分子量最小的有机物，它的结构式为。(2)B 亦是符合上述条件的有机物，它的分子量是 A 的 2倍，经实验验证无还原性，则 B 的结构简式为。(3)符合上述条件的有机物的分子组成的通式为。检测提高1.一般情况下，下列官能团中既具有氧化性又有还原性的是（）AOHBCHOCSO3HD2只用水就能鉴别的一组物质是（）A苯、乙醇、四氯化碳 B乙醇、乙醛、苯磺酸C乙醛、乙二醇
14、、硝基苯 D苯酚、乙醇、甘油3甲醛、乙醛、丙醛的混合物中，氢元素的质量分数为 9%，则氧元素的质量分数为（）A16%B37%C48%D无法计算4有关催化剂的催化机理等问题可从“乙醇催化氧化实验”得到一些认识，其实验装置如右图所示。实验操作为：预先使棉花团浸透乙醇，并照图装置好，在铜丝的中间部分加热，片刻后开始有节奏（间歇性）地鼓入空气，即可观察到明显的实验现象。请回答以下问题：（1）被加热的铜丝处发生的反应的化学方程式为：（2）从 A 管中可观察到的实验现象，从中可认识到在该实验过程中，催化剂起催化作用时参加了化学反应，还可认识到催化剂起催化作用时需要一定的。（3）实验进行一段时间后，如果撤掉
15、酒精灯，反应还能否继续进行？原受热的铜丝处有什么现象？为什么会有这种现象？答：。（4）验证乙醇氧化产物的化学方法是。5不饱和烃在催化剂作用下，用臭氧氧化，则在双键处断裂生成含羰基的化合物，例如：（1）异戊二烯（）臭氧分解的各种CH3CH3O|CH3C=CHCH2CH2C=CHCHCH2=CCH=CH2|CH3O3Zn、H2O(CH3)2C=CHCH3(2-甲基-2-丁烯)(CH3)2C=O(丙酮)CH3CH=O（乙醛）+产物的结构简式为；其物质的量之比为。（2）现把一定量以组成 C4H8 表示的不饱和烃的混合气体（X）用上述方法去氧化，生成 0.5mol 酮，1.5mol 醛，其中含甲醛 0.
16、7mol。写出所有这些氧化产物的结构简式。混合气体中各成分物质的量由小到大的排列顺序是。混合气体在标准状况下的密度是。（3）写出由环己醇（）合成己二醛（OHCCH2CH2CH2CH2CHO）的各步反应。6两种化合物 A 和 B 只含 C、H、O 三种元素。A 和B 的物质的量以任何比例混合，完全燃烧后生成的 CO2的体积都是消耗 O2体积的 2 倍(同温、同压下测定)，A和 B 的分子量分别是 a 和 b，且 ab。(1)若 A、B 分子中氢原子数相同，A、B 分子量的差值一定是(填一个数字)的整数倍。(2)试写出符合此条件且分子量最小的化合物 B 的分子式：，其结构式为：。(3)写出 A 的
17、分子式：，其结构简式为：。(4)写出与 B 分子量相差 14，且不属于同类物质的两种分子的结构简式：。7通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构：下面是9个化合物的转变关系（1）化合物是，它跟氯气发生反应的条件是。（2）化合物跟可在酸的催化下去水生成化合,的结构简式是_,名称是_。（3）化合物是重要的定香剂,香料工业上常用化合物和直接合成它.此反应的化学方程式是：8甲醛是醛类中还原性最强的醛。有机化学上把与官能团直接相连的碳原子上的氢称为-氢原子。例如 CH3CHO 中，甲基上的氢原子均为-氢。受羰基的影响，-氢具有一定的活泼性，在一定条件下
18、可发生如下的反应：又知无-氢的醛在强碱性条件下可以发生如下的反应：若以乙醛为必用试剂，只根据以上反应原理，选用试剂A 制备物质 B 即 C(CH20H)4。(1)试剂 A 的电子式为。(2)理论上 CH3CHO 与 A 的物质的量之比为。(3)实际生产中 A 常常适当过量，原因是：；。9水蒸气跟灼热的焦炭反应，生成 A 和 P 的混合气体，它是合成多种有机物的原料气。下图是合成某些物质的路线，其中 D、G 互为同分异构体，G、F 是相邻的同系物，B、T 属同类有机物，T 分子中碳原子数是 B的 2 倍，等物质的量的 T、B 跟足量的金属钠反应，T产生的氢气是 B 的 2 倍，S 能跟新制 Cu
19、（OH）2 反应，1mol S 能产生 1molCu2O。（1）写出化学式：A，P；（2）写出结构简式：B，D，S；（3）写出反应类型：X，Y；（4）写出 EF 的化学方程式：；（5）T 跟过量的 G 在浓 H2SO4存在和加热条件下反应的化学方程式：。OH答案：第 40 课时（A 卷）典型题点击1（1）CH3CH2CH2OH（2）（3）CH3CH2COOCH(CH3)2讲析：分子中氧原子的质量分数为 26.7%，假设分子中含有一个氧原子，则其式量为：。试探性地代人饱和一元醇通式，求得 n=3，分子式为：C3H8O。再由其转化关系确定它们的结构简式。若含有两个氧原子，其结构已经不可能。2（1）
20、HCN（2）c（3）b（4）C10H16O3讲析：由乙烯乙醇乙醛3羟基丁醛丁烯醛正丁醇（）；题给卤代烃芳香醇芳香醛羟基醛肉桂醛（）。其实，将信息中的 R 用 H 原子代替本题答案中的、两步，就能大大降低难度。新活题网站1 C；2C；3C；4C；5B；6B、C；7A、C；8A、B。讲析：2.醛与 Cu（OH）2悬浊液反应时要碱性条件，制备 Cu（OH）2悬浊液时碱过量。3.要考虑试剂的稳定性。4.丁烯进行醛化反应也可得到醛，可写成C4H9CHO，C4H9有四种结构。5.0.5mol 混合物燃烧得0.7molCO2，混合物中平均含 1.4 个 C 原子。设乙烷的体积分数为 x，则有式子：，x=0.
21、4。6.丙烯醛既有碳碳双键又有醛基，表现烯烃和醛类的性质。7.分子式为 C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应说明有CHO，若将它与 H2加成CHO 变成CH2OH。8.由信息可得出能发生碘仿反应必须有这样的结构：。9（1）NaOH；（2）AgNO3，氨水；生成的沉淀恰好溶解；Ag+NH3H2O=AgOH+NH4+，AgOH+2NH3H2O=Ag(NH3)2+OH-+2H2O；（3）水浴；CH3CHO+2Ag(NH3)2+2OHCH3COO+NH4+3NH3+2Ag+H2O10（1）CxHyOz+)24(zyx+O2xCO2+由题意：2241yxzyx+=+得zy24=1若 z=0，则 y=
22、4，且 1x3，该有机物可能是：CH4、C2H4、C3H4。2若 z=1，则 y=2，且 1x3，该有机物可能是：CH2O、C2H2O、C3H2O。若 z=2，则 y=0，不符合题意，舍去。（2）当有机物为 CH2O 时，有关系式 CH2O O2，故 a 的最大值为 24。第 40 讲(B 卷)纠错训练1 C讲析：利用它们沸点的差异，用蒸馏的方法分离，但乙酸易挥发，故应先加入烧碱中和之。分出乙醛后，必须加入硫酸重新生成乙酸，再蒸馏。2（1）加入银氨溶液后水浴加热，有银镜出现。或加入新制的 Cu（OH）2悬浊液，加热，有红色沉淀出现。（2）加入银氨溶液或加入新制的 Cu（OH）2悬浊液氧化醛基后
23、，再加入溴水 振荡后褪色。讲析：因醛基的还原性较强，也能被溴水氧化，应先用弱氧化剂将醛基氧化，再检验碳碳双键。3（1）A：CH3-CH2-CH2CHO，M：CH2=CH-CHO（2）CH3CH2CH2CH2OH+CH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3+H2O（3）X：加成反应，Y：加聚反应。讲析：本题的突破口是 M 的结构简式。由 M 的分子O|CH3CCH3+NaBrNaOH2CH OH2CH OH2+O2HO22CHOCHO+CHOCH 3CHCH2CHO|OHCHCH2CHO|OH+OH24.12)1(1=+xx60%7.2616=O|CH3COH22yCH3-C
24、H-CHOCH3浓 H2SO4式以及 M 中含有醛基确定它为丙烯醛，N 为丙烯酸。D为 B 和 N 酯化反应的产物。B+C3H4O2C7H12O2+H2O，B 的分子式为 C4H10O 为丁醇。A 为丁醛，它的烃基上的一氯取代位置有三种，A 为 CH3-CH2-CH2CHO。4（1）（2）CH3COOH（3）（CO）mH2n（m、n 为正整数）讲析：设该有机物的分子式为 CxHyOz，则有：CxHyOz+O2XCO2+H2OxCO2+xNa2O2xNa2CO3+O2H2O+Na2O2yNaOH+O2依题意有，得当 x=1 时，y=2，有机物分子量最小。当 x=2 时，y=4，B 的分子量是 A
25、 的两倍。检测提高1.B2.A3.B讲析:3.由饱和一元醛的通式可知，C、H 原子个数比为 12，质量比为 61，氢元素的质量分数为 9%，碳元素的质量分数为 54%，氧元素的质量分数为 37%。4（1）（2）受热部分的铜丝随间歇性地鼓入空气而交替出现变黑、变亮；温度。（3）反应仍可继续进行，仍可看到原受热部分的铜丝交替出现变黑、变亮的现象；因为醇的催化氧化反应是放热反应。（4）实验结束后，卸下装置 B 中盛有少量蒸馏水的小试管，从中取出少许溶液做银镜反应的实验（也可使之与新制的 Cu(OH)2反应），有银镜出现（或产生红色沉淀）即可验证。5（1）HCHO、，21；（2）HCHO、CH3CHO
26、、CH3CH2CHO、CH3CH2CH=CH2有 0.2mol、CH3CH=CHCH3有 0.3mol、CH2=C（CH3）2有 0.5mol；)/(5.24.2256)5.03.02.0(Lg=+=（3）讲析：本题要充分利用题给的信息，实际上反应可以简单地认为是从碳碳双键处断开，每个不饱和碳上接上氧原子。（1）很简单，可直接写出结果。（2）要考虑丁烯有三种结构，再由各产物的物质的量确定三种异构体的物质的量。（3）采用逆推法，要制己二醛必先制环己烯，而环己烯由环己醇消去得到。6（1）28。（2）CH2O2；HCOOH。（3）C2H2O3；HOOCCHO。（4）CH3OH；HCOOCH3讲析：有
27、机物燃烧后生成的 CO2 的体积是消耗 O2体积的 2 倍，可联想到 2CO+O22CO2，即有机物耗 O2的基团就是若干个 CO，而其余的基团是若干个 H2O，此有机物写成（CO）m（H2O）n，至此问题大大简化了。78（1）（2）14（3）增大反应物的浓度，平衡向正方向移动，提高 B的产率；防止因甲醛分子之间发生类似于（）的反应，造成甲醛的量不足。讲析：将 CH3CHO 与 C(CH20H)4进行比较，三个-氢要变成三个CH20H，必定是乙醛与甲醛发生类似于（）的反应，CHO 变成CH20H，乙醛与甲醛发生类似于（）的反应。9（1）H2；CO。（2）CH3OH；HCOOCH3；HOCH2C
28、HO（3）取代（酯化）、加成（还原）。（4）（5）HOCH2CH2OH+2CH3COOH2H2O+CH3COOCH2CH2OOC CH3讲析：水蒸气跟灼热的焦炭反应，产物是 CO、H2，由框图 B、E、F 之间的转变是醇到醛再到酸，且 G、F是相邻的同系物，G 也是酸，而 G 是 B 与 P 反应得到的，故 P 是 CO，则 A 是 H2，B、E、F、D、G 都推出。再根据 T、B 之间的关系及 S 到 T 的转变，将 S、T 推出。O|HCHCuOOCu222+OHCHOCHCuOOHCHCH2323+OO|CH3CCHOH浓 H2SO4OH 2+O3Zn、H2OCH2CH2CHO|CH2CH2CHO)24(zyx+2y2x4y2y2yZX=4224yxzyx+=+HCHOHCOOHOHCHO222+催化剂浓 H2SO4