1、考点37分子结构与性质1下列描述正确的是()ACS2为V形极性分子BSiF4与SO的中心原子均为sp3杂化CC2H2分子中键与键的数目比为11D水加热到很高温度都难分解是因水分子间存在氢键答案B解析CS2为直线形非极性分子；SiF4与SO的中心原子的价层电子对数均为4，因此中心原子均为sp3杂化；C2H2分子中键与键的数目比为32；水加热到很高温度都难分解是因OH键的键能较大。2甲醛在酸性催化剂存在下三分子聚合可以生成性质相对稳定、毒性小、易于运输的三聚甲醛，反应如图所示。下列说法正确的是()3HCHOA甲醛水溶液可作为食物防腐剂B该反应为缩聚反应C三聚甲醛分子中既含键又含键D常温下，9 g三
2、聚甲醛中含1.8061023个碳原子答案D解析甲醛水溶液可作为防腐剂，但不能作为食物防腐剂，A错误；缩聚反应生成的是高分子化合物，而三聚甲醛是小分子物质，B错误；三聚甲醛分子中没有不饱和键，故不含键，C错误；9 g三聚甲醛为0.1 mol，含0.3 mol碳原子，即1.8061023个碳原子，D正确。3据报道，大气中存在一种潜在的温室气体SF5CF3，下列关于SF5CF3的说法正确的是()A分子中既有键又有键B所有原子在同一平面内CCF4与CH4都是正四面体结构D0.1 mol SF5CF3分子中含8 mol电子答案C解析由分子的组成和价键规律可知各原子均形成单键，即键，A错误；S和C原子形成
3、的杂化轨道构型均为立体结构，不是所有的原子都共面，B错误；1个SF5CF3分子所含电子数为94，则0.1 mol SF5CF3分子中含9.4 mol电子，D错误。4CH、CH3、CH都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法正确的是()A它们互为等电子体，碳原子均采取sp2杂化BCH与NH3、H3O互为等电子体，立体构型均为正四面体形CCH中的碳原子采取sp2杂化，所有原子均共面DCH与OH形成的化合物中含有离子键答案C解析A项，CH、CH3、CH价电子数分别为6、7、8；B项，三者均为三角锥形；C项，CH中C的价电子对数为3，为sp2杂化，平面三角形；D项，CH3OH中不含离子键。5向盛有硫酸
4、铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是()A反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2的浓度不变B在Cu(NH3)42中，Cu2提供孤对电子，NH3提供空轨道C向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化D沉淀溶解后，将生成深蓝色的配离子Cu(NH3)42答案D解析该反应的反应原理为CuSO42NH3H2O=Cu(OH)2(NH4)2SO4，Cu(OH)24NH3=Cu(NH3)4(OH)2。反应结束后无Cu(OH)2沉淀生成，但生成了Cu(NH3)42，Cu2浓度减小；在Cu(NH3)42中，Cu2提供空轨道，NH3提
5、供孤对电子；若加入极性较小的乙醇，溶液中会析出蓝色晶体。6下列说法不正确的是()A键比键重叠程度大，形成的共价键强B两个原子间形成共价键时，最多有一个键C气体单质中，一定有键，可能有键DN2分子中有一个键，2个键答案C解析稀有气体单质中，没有化学键，所以C项错误。7由实验测得不同物质中的键长和键能的数据如表：物质数据OOO2O键长(1012m)149128121112键能(kJ/mol)XYZ494W628其中X、Y的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能的大小顺序为WZYX。该规律是()A成键时电子数越多，键能越大B键长越长，键能越小C成键时所用电子数越少，键能越大D成键时电子对越偏移，键能
6、越大答案B解析根据表格中提供的数据，可以判断出键长越长，键能越小。8下列关于分子结构的说法正确的是()A凡几何构型为正四面体形的分子其键角均为10928B凡中心原子有孤对电子的ABn型分子均为极性分子C凡中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子其空间构型都是正四面体D凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采取sp3杂化轨道成键答案B解析P4分子为正四面体形，键角为60，A错误；H2O、NH3中O、N均为sp3杂化，但空间构型分别为V形、三角锥形，C错误；BF3中B原子采用sp2杂化，D错误。9下列推断正确的是()ABF3是三角锥形分子BNH的电子式：，离子呈平面形结构CCH4分子中的4个CH键都是
7、氢原子的1s轨道与碳原子的p轨道形成的sp 键DCH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠，形成4个CH 键答案D解析BF3中B原子无孤电子对，因此采取sp2杂化，BF3为平面三角形，A错误；NH中N原子采取sp3杂化，NH为正四面体结构，B错误；CH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠，形成4个CH 键，C错误，D正确。10顺铂Pt(NH3)2Cl2是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳铂是1,1环丁二羧酸二氨合铂()的简称，属于第二代铂族抗癌药物，结构简式如图所示，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是()A碳铂中所有碳
8、原子在同一个平面中B顺铂中Pt提供空轨道，N、Cl提供孤对电子C碳铂分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数之比为21D1 mol 1,1环丁二羧酸含有键的数目为12NA答案C解析左边组成环状结构的四个碳原子为sp3杂化，故碳铂分子中的6个碳原子不可能共平面，A错误；顺铂中Pt提供空轨道，只有N提供孤对电子，B错误；碳铂中酯基碳原子的杂化方式为sp2，而其他4个碳原子则为sp3杂化，C正确；1个1,1环丁二羧酸分子()中含有18个键，D错误。11(2019海南高考节选)(双选)下列各组物质性质的比较，结论正确的是()A分子的极性：BCl3NCl3B物质的硬度：NaINaFC物质的沸点：H
9、FHClD在CS2中的溶解度：CCl4H2O答案AB解析BCl3是平面正三角形，分子中正负电中心重合，是非极性分子；而NCl3的N原子上有一对孤电子对，是三角锥形，分子中正负电中心不重合，是极性分子，所以分子极性：BCl3NCl3，A正确；NaF、NaI都是离子晶体，阴、阳离子通过离子键结合，由于离子半径FNaI，B正确；HCl分子之间只存在分子间作用力，而HF分子之间除存在分子间作用力外，还存在分子间氢键，因此HF的沸点比HCl的高，C错误；CCl4、CS2都是由非极性分子构成的物质，H2O是由极性分子构成的物质，根据相似相溶原理可知溶解度：CCl4H2O，D错误；故合理选项是AB。题组一基
10、础大题12阿斯巴甜是一种非碳水化合物类的人造甜味剂，其组成结构和性质见下表回答下列问题：(1)阿斯巴甜分子中，所含元素的电负性由大到小的顺序是_。碳原子的杂化轨道类型为_，其中CN键中共用电子对偏向_原子(填原子名称)。(2)阿斯巴甜分子内微粒间的作用力类型有_。A离子键B金属键C极性键D非极性键E配位键F范德华力(3)阿斯巴甜与足量NaOH水溶液充分反应的化学方程式为：上述反应中，当有1 mol阿斯巴甜完全反应，下列说法正确的有_。A有键、键的断裂B参加反应的反应物和生成的生成物中共有4NA个手性碳原子C可以借助红外光谱确定阿斯巴甜分子的结构D生成物H2O中HOH键角大于CH3OH中HCH键
11、角答案(1)ONCHsp2、sp3杂化氮(2)CD(3)BC解析(1)阿斯巴甜中所含元素为H、C、N、O，根据同周期元素从左到右电负性逐渐增大，可知电负性：ONC，根据C、N、O的氢化物中H均显1价，可知C、N、O的电负性均大于H的电负性，故电负性：ONCH。阿斯巴甜中饱和碳原子为sp3杂化，C=O及苯环中的碳原子为sp2杂化。电负性：NC，因此CN键中共用电子对偏向氮原子。(2)阿斯巴甜为分子晶体，分子内原子和原子之间为共价键，CC键为非极性键，CN、CO、OH、NH、CH键为极性键。(3)该反应中断开的均为键，A错误；手性碳原子为连有4个不同的原子或原子团的碳原子，中用*标记的均为手性碳原
12、子，故1 mol阿斯巴甜参加反应时，反应物和生成物中共有4NA个手性碳原子，B正确；借助红外光谱可以鉴定阿斯巴甜所含官能团，从而确定分子结构，C正确；H2O中O有两个孤电子对，CH3OH中C无孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对与成键电子对之间的斥力，故H2O中HOH键角小于CH3OH中HCH键角，D错误。13物质结构的多样性使人类使用的材料精彩纷呈。(1)如图是第二周期前七种元素的第一电离能示意图。其中硼元素是_(填图中元素代号)。(2)乙二酸俗名草酸，是最简单的有机二元酸之一，结构简式为。草酸钠晶体中存在_(填选项代号)。A金属键 B非极性键C键D范德华力 E氢键F离子键
13、(3)氧化锆(ZrO2)材料具有高硬度，高强度，高韧性，极高的耐磨性及耐化学腐蚀性，氧化锆陶瓷在许多领域获得广泛应用。锆是与钛同族的第五周期元素，则锆原子的价电子排布式为_。(4)含氧酸可电离的氢原子来自羟基，碳酸的结构式可表示为_；若碳酸中的碳氧原子都在同一平面，则碳原子的杂化类型是_。(5)PtCl4和氨水反应可获得PtCl44NH3，PtCl44NH3是一种配合物。向100 mL 0.1 molL1 PtCl44NH3溶液中滴加足量AgNO3溶液可产生2.87 g白色沉淀。该配合物溶于水的电离方程式为_。答案(1)(2)BCF(3)4d25s2(4) sp2(5)PtCl2(NH3)4C
14、l2=PtCl2(NH3)422Cl解析(1)第二周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，但BeB，NO，则为B，为Be。(2)草酸钠晶体为离子晶体，不含金属键、范德华力、氢键，CC键为非极性键，C=O键中含有1个键、1个键，草酸根离子和Na之间为离子键。(3)锆元素和钛元素同族，且锆元素在第五周期，锆原子的最外层有两个电子，故价电子排布式为4d25s2。(4)碳酸的结构式为，碳酸中碳原子无孤对电子，杂化类型为sp2。(5)该配合物的物质的量为0.1 L0.1 molL10.01 mol，Cl的物质的量为0.02 mol，则该配合物中只有2个Cl，其余Cl在配离子中，因此电离方程式为PtCl
15、2(NH3)4Cl2=PtCl2(NH3)422Cl。题组二高考大题14(2019全国卷节选)(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是_、_。乙二胺能与Mg2、Cu2等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_(填“Mg2”或“Cu2”)。答案(2)sp3sp3乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键Cu2解析(2)乙二胺中N、C原子价层电子对数均为4，均采用sp3方式杂化。乙二胺中氮原子有孤对电子，Mg2、Cu2存在空轨道，两者易形成配位键。由于半径Cu2Mg2，Cu2的配位数比Mg2大，故乙二胺与C
16、u2形成的配合物更稳定。15(2019全国卷节选)近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为FeSmAsFO组成的化合物。回答下列问题：(1)元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为_，其沸点比NH3的_(填“高”或“低”)，其判断理由是_。答案(1)三角锥形低NH3分子间存在氢键解析(1)AsH3和NH3为等电子体，NH3为三角锥形，因此AsH3也为三角锥形。因为NH3分子间存在氢键，所以AsH3的沸点比NH3低。16(2019全国卷节选)(2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为_，其中Fe的配位数为_。(3)苯
17、胺()的晶体类型是_。苯胺与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(5.9)、沸点(184.4)分别高于甲苯的熔点(95.0)、沸点(110.6 )，原因是_。(4)NH4H2PO4中，电负性最高的元素是_；P的_杂化轨道与O的2p轨道形成_键。(5)NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为_(用n代表P原子数)。答案(2) 4(3)分子晶体苯胺分子之间存在氢键(4)Osp3(5)(PnO3n1)(n2)解析(2)在蒸汽状态下FeCl3以双聚分子存在
18、，即分子式为Fe2Cl6；每个Fe原子与3个Cl原子形成共价键，还可以提供空轨道与另1个Cl原子提供的孤对电子形成配位键，结构式可表示为或；由结构式可知，Fe的配位数为4。(3)苯胺是有机化合物，属于分子晶体。由于苯胺分子中N原子电负性大、原子半径小，易形成分子间氢键NHN，导致熔、沸点比相对分子质量相近的甲苯高。(4)元素的非金属性越强，电负性越高，非金属性：HPNO，故在N、H、P、O四种元素中电负性最高的是O。PO中价层电子对数为4，采取sp3杂化方式，杂化轨道与配位原子只能形成键，故与O原子的2p轨道形成键。(5)由题给焦磷酸根离子、三磷酸根离子的结构式可看出，多磷酸盐中存在PO结构单
19、元，n个PO结构单元共用(n1)个O原子，则O原子总数为4n(n1)3n1，离子所带电荷数为(n2)，故通式为(PnO3n1)(n2)。17高考组合题。.(2018全国卷)(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是_。中心原子的杂化形式为_。LiAlH4中，存在_(填标号)。A离子键 B键 C键 D氢键.(2018全国卷)硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：回答下列问题：(2)根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_。(3)图a为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多
20、，主要原因为_。(4)气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_形，其中共价键的类型有_种；固体三氧化硫中存在如图b所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为_。.(2018全国卷)锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。回答下列问题：(3)ZnF2具有较高的熔点(872 )，其化学键类型是_；ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_。(4)中华本草等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中，阴离子空间构型为_，C原子的杂化形式为_。答案.(3)正四面体sp3AB.(2)H2S
21、(3)S8相对分子质量大，分子间范德华力强(4)平面三角2sp3.(3)离子键ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小(4)平面三角形sp2解析.(3)LiAlH4中的阴离子是AlH，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化；阴、阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB。.(2)根据价层电子对互斥理论可知H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数分别是24、23、33，因此中心原子价层电子对数不同于其他分子的是H2S。(3)S8、
22、二氧化硫形成的晶体均是分子晶体，由于S8相对分子质量大，分子间范德华力强，所以其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多。(4)气态三氧化硫以单分子形式存在，根据(2)中分析可知中心原子含有的价层电子对数是3，且不存在孤对电子，所以其分子的立体构型为平面三角形。分子中共价键的类型有2种，即键、键；固体三氧化硫中存在如图b所示的三聚分子，该分子中S原子形成4个共价键，因此其杂化轨道类型为sp3。.(3)根据氟化锌的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。作为离子化合物，氟化锌不溶于有机溶剂，而氯化锌、溴化锌和碘化锌的化学键以共价键为主，分子的极性较小，能够溶于乙醇、乙醚等弱极性有机溶剂。
23、(4)碳酸锌中的阴离子为CO，根据价层电子对互斥理论，其中心原子C的价电子对数为33，且孤电子对数为0，所以空间构型为平面三角形，中心C原子的杂化形式为sp2杂化。18(2017江苏高考)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FexNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。(1)Fe3基态核外电子排布式为_。(2)丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_，1 mol 丙酮分子中含有键的数目为_。(3)C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为_。(4)乙醇的沸点高于丙酮，这是因为_。答案(1)Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5(2)sp2和sp39NA(3)HC
24、”或“HClHBrHI，其中H1(HF)特别大的原因为_，影响H2递变的因素为_。答案(1) (2)4(3)(4)sp3氯的含氧酸中非羟基氧原子数目越多，中心氯原子价态越高，正电性越高，导致ClOH中的O的电子更向Cl偏移，越易电离出HHF的水溶液中存在氢键作用原子半径(或键长或键能)解析(2)Al的未成对电子数为1，第四周期中未成对电子数为1的有K、Sc、Cu、Ga、Br五种元素，其中金属元素有4种。(3)Na和Ne的电子层结构相同，但Na的质子数大于Ne的质子数，因此核对外层电子的吸引力NaNe，故I2(Na)I1(Ne)。(4)HClO3的中心原子(氯原子)的价层电子对数为4，故HClO3中氯原子的杂化轨道类型为sp3；无机含氧酸的通式可写为(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越强，导致ROH中O的电子向R偏移，无机含氧酸越容易电离出H，即酸性越强。对于氯的含氧酸，所含非羟基氧原子数越多，酸性越强。