1、专题十四有机化学基础(选考) 时间:45分钟 分值:75分非选择题(本题包括5小题,共75分)1.(2017湖北四校第二次联考,36)(15分)化合物G是一种降压药,可以通过如下方法合成:(1) A和试剂1发生取代反应生成B和水的化学方程式为。(2)化合物A中含氧官能团的名称为。(3)由CDE的反应类型分别为、。(4)化合物F的结构简式为 。(5)写出同时满足下列条件的试剂1的一种同分异构体的结构简式:。.分子中含有1个苯环和1种官能团.分子中含有4种不同化学环境的氢(6)以为原料通过如下途径可合成 :e的结构简式为,ef的反应条件为。2.(2017广东揭阳一模,36)(15分)对氨基苯甲酸酯
2、类是一类局部麻醉药,化合物M是该类药物之一。合成M的一种路线如下:已知以下信息:核磁共振氢谱显示B只有一种化学环境的氢,H的苯环上有两种化学环境的氢。E为芳香烃,其相对分子质量为92。(苯胺,易被氧化)。回答下列问题:(1)A的结构简式为,其化学名称是。(2)由E生成F的化学方程式为。(3)由G生成H的反应类型为,H在一定条件下可以发生聚合反应,写出该聚合反应的化学方程式:。(4)M的结构简式为。(5)D的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱只有两组峰,且峰面积之比为61的是(写结构简式)。(6)参照上述合成路线,以乙烯和环氧乙烷为原料(无机试剂任选
3、)制备1,6-己二醛,设计合成路线 。3.(2017山东济南一模,36)(15分)有机物F可用于制造香精,可利用下列路线合成。回答下列问题:(1)分子中共面的原子最多有个;(2)物质A的名称是;(3)物质D中含氧官能团的名称是;(4)“反应”的反应类型是;(5)写出“反应”的化学方程式: ;(6)C有多种同分异构体,与C所含有的官能团相同的有种,其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为和;(7)参照上述合成路线,以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线: 。4.(2017江西九江十校第二次联考,36)(15分)由重要的化工原料A(C2H2)合成有机物E和的路线如图所示,部分反应条件及产物略去。
4、其中D在一定条件下可被氧化成酮。回答下列问题:(1)B的系统命名是;已知C是顺式产物,则C的结构简式为。(2)的反应类型是,E中含有的官能团的名称是。(3)反应的产物与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为 。(4)符合下列条件的肉桂酸()的同分异构体共种。分子中含有苯环和碳碳双键,能够发生银镜反应,遇FeCl3溶液显紫色。写出其中核磁共振氢谱图有六组峰,且峰面积之比为111122的结构简式: 。(5)参照上述合成路线,设计一条以丙炔和甲醛为起始原料制备的合成路线: 。5.(2017山东青岛二模,36)(15分)化合物H是合成治疗心血管疾病药物的中间体,可通过以下途径合成:已知:甲苯发生一硝基取
5、代反应与A类似(1)写出C中官能团的名称:。(2)写出有关反应类型:BC:;FG:。(3)写出AB的反应方程式: 。(4)同时满足下列条件的D的同分异构体的结构简式为 。能发生银镜反应;能发生水解反应,水解产物之一遇FeCl3溶液显紫色;核磁共振氢谱显示分子中有4种不同化学环境的氢。(5)合成途径中,C转化为D的目的是 。(6)参照上述合成路线,以甲苯和(CH3CO)2O为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线 。答案精解精析非选择题1.答案(1)+H2O(2)硝基、羧基、酰胺键(3)还原反应取代反应(4)(5)(或其他合理答案)(6)浓硫酸/解析(1)对比A、B的结构简式即可推知试剂1为,
6、由此可写出反应的化学方程式。(3)CD中NO2变成了NH2,发生了还原反应;DE中NH2中的氢原子被取代,为取代反应。(4)类比BC的转化可写出EF的转化,则F为。(6)de既有Br的水解,又有羧酸的中和,则e为;f中醚键的形成条件为浓硫酸/。2.答案(1)2-甲基丙烯(2)+HNO3(浓)+H2O(3)还原反应(4)(5)15(6)CH2 CH2 CH2BrCH2Br解析A与溴化氢发生加成反应生成B,核磁共振氢谱显示B只有一种化学环境的氢,结合A的分子式可知B的结构简式为CBr(CH3)3,故A的结构简式为CH2C(CH3)2。根据已知信息可知C与环氧乙烷反应生成的D的结构简式为(CH3)3
7、CCH2CH2OH。E为芳香烃,其相对分子质量为92,则E是甲苯;甲苯发生硝化反应生成F,由于H的苯环上有两种化学环境的氢,则F的结构简式为;由于氨基易被氧化,所以F生成G是甲基的氧化反应,引入羧基,即G的结构简式为;G中的硝基被还原生成H,则H的结构简式为。H和D发生酯化反应生成M,则M的结构简式为。(5)D的同分异构体不能与金属钠反应生成氢气,说明含有醚键。可以是甲醇和戊醇形成的,戊基有8种,相应的醚有8种;也可以是乙醇和丁醇形成的,丁醇有4种,相应的醚有4种;还可以是2分子丙醇形成的,丙醇有2种,相应的醚有3种,共计15种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱只有两组峰,且峰面积之比为61
8、的是。3.答案(1)9(2)2-甲基-1,2-二溴丁烷(3)羧基(4)消去反应(5)+H2O(6)11(7) 解析和溴的CCl4溶液发生加成反应,则A的结构简式为CH3CH2C(CH3)BrCH2Br;反应是水解反应,B的结构简式为CH3CH2C(CH3)OHCH2OH;B氧化得到C,结合C的分子式可得C的结构简式为CH3CH2C(CH3)OHCOOH;根据C和D的分子式可判断,反应是消去反应,则D的结构简式为CH3CHC(CH3)COOH;反应属于卤代烃的水解反应,则E的结构简式为;E和D通过酯化反应生成F,则F的结构简式为。(1)分子中共面的原子最多有9个。(2)A为CH3CH2C(CH3
9、)BrCH2Br,其名称是2-甲基-1,2-二溴丁烷。(6)C有多种同分异构体,与C所含有的官能团相同的有11种:、;其中核磁共振氢谱为四组峰的结构简式为和。4.答案(1)2-丁炔(2)取代反应(或酯化反应)碳碳双键、酯基(3)+4Cu(OH)2+2NaOH+2Cu2O+6H2O (4)16(5)CH3CHCHCH2OHCH3CHCHCHO 解析(1)根据可推出,B是,其名称为2-丁炔;由BC(C4H8)及C是顺式产物可知,C是。(2)由反应及D在一定条件下可被氧化成酮可推出D为,则反应为取代(酯化)反应,生成的E中含有碳碳双键和酯基。(4)符合条件的同分异构体有(包括邻、间、对3种)、(包括
10、邻、间、对3种)、,共16种;其中核磁共振氢谱图有六组峰,且峰面积之比为111122的结构简式为。(5)可先由丙炔和甲醛反应生成,其与H2反应生成,再用MnO2将CH3CHCHCH2OH氧化生成,最后通过加聚即得。5.答案(1)醚键、氨基(2)还原反应消去反应(3)+HONO2+H2O(4)、(5)保护氨基,防止合成过程中被氧化(6)解析(1)根据C的结构简式可知其中含有醚键和氨基两种官能团。(2)由A、C的结构简式可知B为,则BC的反应是NO2还原为NH2的反应;由E、G的结构简式可推知F为,则FG的反应是消去反应。(3)AB的反应是硝化反应,NO2取代OCH3对位上的氢原子。(4)满足条件的D的同分异构体有:、。(5)苯胺易被氧化,故合成途径中将C转化为D的目的是保护氨基,防止合成过程中被氧化。