1、专题8 溶液中的离子反应【考情分析】一、考纲要求1.了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离，离子积常数。5.了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。了解常见离子的检验方法。8.了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。二、命题趋向电解质溶液部分内容与旧大纲相比有一定的变化，删除了“了解非电解质的概念”，增加了“了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及
2、沉淀转化的本质”，降低了弱电解质电离平衡的要求层次，对pH、盐的水解的知识进行了具体的要求，将原化学计算中的“pH的简单计算”放在这部分的要求之中。弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性和pH的计算、盐类的水解及其应用等知识是高考化学中的热点内容，常见的题型是选择题，也有填空题和简答题。题目的考查点基于基础知识突出能力要求，并与其他部分知识(如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等)联系。【知识归纳】（一）强弱电解质及其电离1电解质、非电解质的概念电解质：在水溶液中或熔融状态时能够导电的化合物。非电解质：在水溶液中和熔融状态都不能导电的化合物。注意：单质和混合物既不是电解质也不是非电解质；C
3、O2、NH3等溶于水得到的水溶液能导电，但它们不是电解质，因为导电的物质不是其本身；难溶的盐（BaSO4等）虽然水溶液不能导电，但是在融化时能导电，也是电解质。2电解质的电离（1）强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子，溶液中的离子浓度可根据电解质浓度计算出来。来源:学|科|网Z|X|X|K（2）弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。如25时0.1mol/L的CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。（3）多元弱酸如H2CO3还要考虑分步
4、电离：H2CO3H+HCO3-；HCO3-H+CO32-。3弱电解质的电离平衡（1）特征：动：(电离)(结合)的动态平衡；定：条件一定，分子和离子浓度一定；变：条件改变，平衡破坏，发生移动。（2）影响因素（以CH3COOHCH3COO+ H+为例）浓度：加水稀释促进电离，溶液中(H+)增大，c(H+)减小温度：升温促进电离（因为电离过程是吸热的）相关离子：例如加入无水CH3COONa能抑制电离，加入盐酸也抑制电离，加入碱能促进电离，仍然符合勒夏特列原理。4电离平衡常数（K）-弱电解质电离程度相对大小一种参数（1）计算方法：对于一元弱酸 HAH+A-，平衡时，对于一元弱碱 MOHM+OH-，平衡
5、时，（2）电离平衡常数的化学含义：K值越大，电离程度越大，相应酸(或碱)的酸性(或碱性)越强。（3）影响电离平衡常数的因素：K值只随温度变化。（二）水的电离和溶液的pH1水的离子积来源:学科网ZXXK（1）定义H2O =H+OH- ；H0，KW=c(H+)c(OH-)（2）性质在稀溶液中，Kw只受温度影响，而与溶液的酸碱性和浓度大小无关。在其它条件一定的情况下，温度升高，KW增大，反之则减小。溶液中H2O电离产生的c(H+)=c(OH-)在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中总的离子浓度。酸溶液中c(H+)= c(H+)(酸)+c(H+)(水)c(H+)(酸)，c(H+)(水)=c
6、(OH-)；碱溶液中c(OH-)=c(OH-)(碱)+ c(OH-)(水) c(OH-)(碱)，c(OH-)(水)=c(H+)；盐溶液显中性时c(H+)=c(OH-)=c(H+)(水)=c(OH-)(水)，水解显酸性时c(H+)=c(H+)(水)= c(OH-)(水)c(OH-)，水解显碱性时c(OH-)=c(OH-)(水)=c(H+)(水)c(H+)。2溶液的pH（1）定义pH=lgH+，广泛pH的范围为014。注意：当溶液中H+或OH-大于1mol/L时，不用pH表示溶液的酸碱性。（2）pH、c(H+)与溶液酸碱性的关系pH（250C）c(H+)与c(OH-)关系(任意温度)溶液的酸碱性p
7、H7c(H+)c(OH-)溶液呈碱性，（3）有关pH的计算酸溶液中，Kw=c(H+)c(OH-)c(H+)(酸)c(OH-)(水) =c(H+)(酸)c(H+)(水)；碱溶液中，Kw=c(H+)c(OH-)c(OH-)(碱)c(H+)(水)= c(OH-)(碱)c(OH-)(水)。强酸、强碱溶液稀释的计算强酸溶液，pH(稀释)=pH(原来)+lgn(n为稀释的倍数)强碱溶液，pH(稀释)=pH(原来)lgn(n为稀释的倍数)酸性溶液无限加水稀释，pH只能接近于7，且仍小于7；碱性溶液无限加水稀释时，pH只能接近于7，且仍大于7。pH值相同的强酸（碱）溶液与弱酸（碱）溶液稀释相同的倍数时，强酸（
8、碱）溶液pH值的变化比弱酸（碱）溶液pH值的变化幅度大。强酸、强碱溶液混合后溶液的pH计算酸过量c(H+)pH恰好完全反应，pH=7碱过量c(OH-)c(H+)pH（三）盐类水解1概念：盐类水解（如F-+H2OHF+OH-）实质上可看成是两个电离平衡移动的综合结果：水的电离平衡向正方向移动（H2OH+OH-），另一种弱电解质的电离平衡向逆方向移动（HFF-+H+）。也可以看成是中和反应的逆反应，升高温度会促进水解。2水解规律：有弱才水解，无弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。（1）多元弱酸盐分步水解，如CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。（2）
9、通常弱酸根或弱碱的阳离子的水解程度都很小，如0.1mol/LNaAc溶液中Ac-离子的水解百分率不足1%。（3）同一溶液中有多种离子水解时，若水解显同性，则相互抑制，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度小，如0.1mol/LNa2CO3和0.1mol/LNaAc混合溶液中CO32-、Ac-的水解程度都要比0.1mol/L Na2CO3溶液，0.1mol/LNaAc溶液中CO32-、Ac-的水解程度小；若水解显不同性，则相互促进，各离子的水解程度都比同等条件下单一离子的水解程度大，如0.1mol/L NH4Cl和0.1mol/LNaAc混合溶液中NH4+、Ac-的水解程度都要比0.1
10、mol/L NH4Cl溶液，0.1mol/LNaAc溶液中NH4+、Ac-的水解程度大。3电离平衡与水解平衡的共存（1）弱酸的酸式盐溶液，如：NaHSO3、NaH2PO4、NaHS、NaHCO3、Na2HPO4溶液的酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小。（2）弱酸（碱）及弱酸（碱）对应盐的混合溶液，如；HAC与NaAc的混合溶液，NH3H2O与NH4Cl的混合溶液，一般等浓度时，弱酸（碱）的电离要比对应盐的水解强。4电解质溶液中的守恒关系（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO
11、32-)n(OH-)（2）物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n(C)1:1，推出：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。（四）沉淀溶解平衡1溶度积的概念难溶电解质A
12、mBn在水溶液中有如下平衡：AnBm(s)nAm+(aq)+ mBn-(aq)根据化学平衡原理，它的平衡常数表达为：Ksp=Am+nBn-mKsp称为溶度积常数，简称溶度积。（1）Ksp的数值在稀溶液中不受离子浓度的影响，只取决与温度。温度升高，多数难溶化合物的溶度积增大。但Ksp受温度影响不大，当温度变化不大时，可采用常温下的数据。（2）溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解的难溶强电解质，溶度积越大，溶解度也越大；对于不同类型难溶电解质，就不能简单用Ksp大小来比较溶解能力的大小，必须把溶度积换算程溶解度。2溶度积规则对于难溶电解质AmBn，可以通过比较任意状态
13、时的浓度商Qc与溶度积Ksp的大小判断沉淀的生成与溶解（注意浓度商Qc是任意状态下离子浓度指数的乘积，因此Qc值不固定）。QcKsp时，若溶液中有固体存在，则沉淀量减少，直至沉积与溶解达到平衡状态；Qc= Ksp时，沉积与溶解处于平衡状态；QcKsp时，此时有沉淀析出，直至沉淀与溶解达到平衡状态。利用该规则既可判断体系中有无沉淀生成，也可通过控制离子浓度，使产生沉淀、沉淀溶解或沉淀发生转化。（1）沉淀的溶解创造条件使溶液中QcKsp。如：酸碱溶解法、氧化还原溶解法等。来源:学。科。网Z。X。X。K（2）难溶电解质的转化生成更难溶的电解质。如：沉淀溶解和转化的实质：难溶电解质溶解平衡的移动。3综
14、合应用决沉淀溶解平衡的一般思路：“看到”粒子“找到”平衡“想到”移动【考点例析】例1下列说法正确的是（ ）A能导电的物质一定是电解质，不能导电的物质一定是非电解质。B难溶于水的物质肯定不是强电解质。C纯净的强电解质在液态时，有的导电，有的不导电。D强电解质溶液一定比弱电解质溶液的导电性强。解析：解答本题需弄清两点：一是电解质、非电解质、强电解质、弱电解质的概念；二是弄清电解质溶液导电能力与离子浓度的大小，以及离子所带的电荷数有关。答案：CnAl(OH)3nAl(OH)3nAl(OH)3nAl(OH)3例2(2012安徽理综13)已知室温下，Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向
15、浓度均为0.1 molL1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是0 V(NaOH)0 V(NaOH)0 V(NaOH)0 V(NaOH) A B C D解析：因KspAl(OH)3KspFe(OH)3，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液时，首先应生成Fe(OH)3沉淀，当Fe3 沉淀完全后，再生成Al(OH)3沉淀，继续滴加NaOH溶液，则Al(OH)3OH = AlO22H2O，故B项图像符合实际情况。答案：B例3盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是（ ）A在N
16、aHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO32-和OH-BNaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C10 mL0.10molL-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)D中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同解析：A中，生成Na2CO3溶液，CO32-会发生水解，生成HCO3-，所以A错；电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) 物料守恒：c(Na+)=c(HCO3
17、-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 来源:Zxxk.Com两式相减得：c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-) 所以B错误。C中，生成NaAc，Ac-水解呈碱性，故C正确；相同pH，相同体积的HCl和HAc，因为HAc为弱酸，所以HAc的物质的量浓度大，HAc所消耗的NaOH的物质的量多，D错。答案：C例4某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)SO42-(aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)c(SO42-)，称为溶度积常数。A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c
18、点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp解析：解答本题的关键是理解Ksp及图像中点、线的含义，然后再结合所学知识不难做出正确的解答。a点、c点达平衡状态，对应c(Ba2+)和c(SO42-)的乘积等于Ksp，它只受温度影响，与c(Ba2+)或c(SO42-)的变化无关，因此，A选项中随着Na2SO4的加入a点应沿曲线下移，D选项中a点、c点对应的Ksp相等。b点、d点均未达平衡状态，由于d点对应c(Ba2+)和c(SO42-)的乘积小于的Ksp，故无BaSO4沉淀生成，但蒸发溶液时，c(Ba2+)和c(SO42-)同时增大，d点不可能垂直到达c点。综合以上分析，答案为
19、C。答案：C例5反应A(g)+B(g)C(g) +D(g)过程中的能量变化如图所示，回答下列问题。(1)该反应是_反应(填“吸热”“放热”)； (2)当反应达到平衡时，升高温度，A的转化率_(填“增大”“减小”“不变”)，原因是_ ；(3)反应体系中加入催化剂对反应热是否有影响?_，原因是_ _；(4)在反应体系中加入催化剂，反应速率增大，E1和E2的变化是：E1_，E2_(填“增大”“减小、”“不变”)。解析：由图可以知道，由于该反应的反应物的总能量高于生成物的总能量，所以该反应属于放热反应，所以升高温度，平衡向逆反应进行，所以A的转化率减小；当在反应体系中加入催化剂，能同倍数改变化学反应速
20、率，因此对化学平衡的移动无影响，即对反应热也无影响。因为化学反应速率增大，所以E1和E2同时降低。答案：(1)放热。(2)减小；该反应正反应为放热反应，升高温度使平衡向逆反应方向移动。(3)不影响；催化剂不改变平衡的移动。(4)减小、减小。例6黄铁矿（主要成分为FeS2）是工业制取硫酸的重要原料，其煅烧产物为SO2和Fe3O4。(1)将0.050 mol SO2(g)和0.030 mol O2(g)放入容积为1 L的密闭容器中，反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)在一定条件下达到平衡，测得c(SO3)0.040 mol/L。计算该条件下反应的平衡常数K和SO2的平衡转化率（写出计算过程）
21、。(2)已知上述反应是放热反应，当该反应处于平衡状态时，在体积不变的条件下，下列措施中有利于提高SO2平衡转化率的有 (填字母)(A)升高温度 (B)降低温度 (C)增大压强(D)减小压强 (E)加入催化剂 (G)移出氧气(3)SO2尾气用饱和Na2SO3溶液吸收可得到重要的化工原料，反应的化学方程式为_。(4)将黄铁矿的煅烧产物Fe3O4溶于H2SO4后，加入铁粉，可制备FeSO4。酸溶过程中需保持溶液足够酸性，其原因是_。来源:学_科_网解析：本题考查学生对化学反应可逆性、化学平衡、化学平衡常数和影响化学平衡的外界条件的了解；考查学生对盐类的水解、常见非金属元素硫及其重要化合物的主要性质及
22、其对环境质量影响的了解；考查学生计算平衡常数和平衡转化率的能力以及学生对化学平衡和元素化合物知识的综合应用及知识迁移能力。答案：(1)解： 2SO2(g) O2(g) 2SO3(g)起始浓度/ molL1 0.050 0.030 0来源:学科网平衡浓度/ molL1 (0.0500.040) (0.0300.040/2) 0.040 = 0.010 = 0.010所以，K = = 1.6103 molL1。SO2的平衡转化率 =100% = 80% 。来源:学科网(2)B、C。 (3)SO2H2ONa2SO32NaHSO3。(4)抑制Fe2、Fe3的水解，防止Fe2被氧化成Fe3。例7工业上制
23、备BaCl2的工艺流程图如下：某研究小组在实验室用重晶石（主要成分BaSO4）对工业过程进行模拟实验。查表得BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) H1 = 571.2 kJmol-1 BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) H2= 226.2 kJmol-1 （1）气体用过量NaOH溶液吸收，得到硫化钠。Na2S水解的离子方程式为 。（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时，= 。Ksp(AgBr)=5.410-13，Ksp(AgCl)=2.010-10（3）反应C(s) + CO2(g)2CO(g)的H2= kJmo
24、l-1。（4）实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是 ， 。解析：（1）S2- + H2OHS- +OH-；HS- + H2OH2S +OH-（可不写）；（2）2.710-3；（3）172.5；（4）使BaSO4得到充分的还原（或提高BaS的产量）。为吸热反应，炭和氧气反应放热维持反应所需高温。【专题训练】1用食用白醋(醋酸浓度约为1 mol/L)进行下列实验，能证明醋酸为弱电解质的是（ ）A白醋中滴入石蕊试液呈红色B白醋加入豆浆中有沉淀产生C蛋壳浸泡在白醋中有气体放出DpH试纸显示醋酸的pH为23225 时，水的电离达到平衡：H2OHOH；DH0，下列叙述正确的是（ ）A向水
25、中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)降低B向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H)增大，KW不变C向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H)降低D将水加热，KW增大，pH不变3有三瓶体积相等、浓度都是1molL1的HCl溶液，将加热蒸发至体积减少一半，在中加入少量CH3COONa固体（加入后溶液仍呈强酸性），不作改变，然后以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液的体积是（ ）A B C D4氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是（ ）A再通入少量氯气，c(H)/c(ClO)减小B通入少量SO2，溶液漂白性增强C加入少量固
26、体NaOH，一定有c(Na)c(Cl)c(ClO)D加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动5常温下，某溶液中由水电离出来的c(H)1.010-13molL1，该溶液可能是（ ）二氧化硫 氯化铵水溶液 硝酸钠水溶液 氢氧化钠水溶液AB C D6有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是（ ）A三种溶液pH的大小顺序是B若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是C若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，pH最大的是D若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是7在25时，将pH=11的NaOH溶液与pH=3
27、的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是（ ）Ac(Na) = c(CH3COO)c(CH3COOH)Bc(H) = c(CH3COO)c(OH)Cc(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)Dc(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)8某酸性溶液中只有Na、CH3COO、H、OH四种离子。则下列描述正确的是（ ）A该溶液由pH3的CH3COOH与pH11的NaOH溶液等体积混合而成B该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C加入适量的NaOH，溶液中离子浓度为c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)D加入适量氨水，c(CH3COO)一
28、定大于c(Na)、c(NH4)之和9已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是（ ）Ac(OH)c(HA)c(HB)c(H+)B c(OH-)c(A-)c(B-)c(H+)C c(OH-)c(B-)c(A-)c(H+)D c(OH-)c(HB)c(HA)c(H+)10“碘钟”实验中，3II3 2SO42 的反应速率可以用I3 与加入的淀粉溶液显蓝色的时间t来度量，t越小，反应速率越大。某探究性学习小组在20 进行实验，得到的数据如下表：实验编号c(I)/ molL10.0400.0800.0800.1600.120c(
29、)/molL10.0400.0400.0800.0200.040t/s88.044.022.044.0t1回答下列问题：(1)该实验的目的是_。(2)显色时间t1_。(3)温度对该反应的反应速率的影响符合一般规律，若在40 下进行编号对应浓度的实验，显色时间t2的范围为_(填字母)。A22.0 s B22.0 s44.0 s C44.0 s D数据不足，无法判断(4)通过分析比较上表数据，得到的结论是_。来源:学科网11氮化硅是一种新型陶瓷材料，它可由石英与焦炭在高温的氮气流中，通过以下反应制得：SiO2CN2Si3N4CO(1)配平上述反应的化学方程式(将化学计量数填在方框内)；(2)该反应
30、中的氧化剂是_，其还原产物是_。(3)该反应的平衡常数表达式为K =_；(4)将知上述反应为放热反应，则其反应热DH_零(填“大于”、“小于”或“等于”)；升高温度，其平衡常数值_(填“增大”、“减小”或“不变”)；(5)若使压强增大，则上述平衡向_反应方向移动(填“正”或“逆”)；(6)若已知CO生成速率为v(CO)=18mol/(Lmin)，则N2消耗速率为v(N2)=_mol/(Lmin)。12羟基磷灰石Ca5(PO4)3OH是一种重要的生物无机材料，其常用的制备方法有两种：方法A：用浓氨水分别调Ca(NO3)2和(NH4)2HPO4溶液的pH约为12；在剧烈搅拌下，将(NH4)2HPO
31、4溶液缓慢滴入Ca(NO3)2溶液中。方法B：剧烈搅拌下，将H3PO4溶液缓慢滴加到Ca(OH)2悬浊液中。3种钙盐的溶解度随溶液pH的变化如上图所示(图中纵坐标是钙离子浓度的对数)，回答下列问题：(1)完成方法A和方法B中制备Ca5(PO4)3OH的化学反应方程式：5Ca(NO3)23(NH4)2HPO44NH3H2OCa5(PO4)3OH_5Ca(OH)23H3PO4_(2)与方法A相比，方法B的优点是_。(3)方法B中，如果H3PO4溶液滴加过快，制得的产物不纯，其原因是_。(4)图中所示3种钙盐在人体中最稳定的存在形式是_(填化学式)。(5)糖黏附在牙齿上，在酶的作用下产生酸性物质，易
32、造成龋齿。结合化学平衡移动原理，分析其原因_。13实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH4 6HCHO =3H6H2O(CH2)6N4H 滴定时，1 mol (CH2)6N4H与 l mol H相当，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：步骤I 称取样品1.500 g。步骤II 将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。来源:学科网ZXXK步骤III 移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入12滴酚酞试液，用NaOH标准溶
33、液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤III 填空：碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积_(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察_(A)滴定管内液面的变化 (B)锥形瓶内溶液颜色的变化滴定达到终点时，酚酞指示剂由_色变成_色。(2)滴定结果如下表所示：滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2
34、020.20若NaOH标准溶液的浓度为0.1010 molL1，则该样品中氮的质量分数为_。14.难溶性杂卤石(K2SO4MgSO42CaSO42H2O)属于“呆矿”，在水中存在如下平衡：K2SO4 MgSO42CaSO42H2O 2Ca22KMg24SO42 2H2O 为能充分利用钾资源，用饱和Ca(OH)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾，工艺流程如下： (1)滤渣主要成分有 和 以及未溶杂卤石。(2)用化学平衡移动原理解释Ca(OH)2溶液能溶解杂卤石浸出K的原因： 。(3)“除杂”环节中，先加入 溶液，经搅拌等操作后，过滤，再加入 溶液调滤液pH至中性。(4)不同温度下，K的浸出浓度与溶浸时间
35、的关系是图14，由图可得，随着温度升高。 (5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂，则溶浸过程中会发生：CaSO4(s)CO32 CaCO3 (s)SO42 已知298K时，K Sp(CaCO3)=2.80109，Ksp(CaSO4)=4.90105求此温度下该反应的平衡常数K(计算结果保留三位有效数字)。【参考答案】1答案：D。2答案：B。3解析：这是一道有关化学实验、酸碱中和滴定、电离平衡移动、盐类水解等的综合题。“陷阱”设在中，蒸发时溶液中的水分子和HCl分子将同时挥发出来，溶液中盐酸浓度要降低；对于中加入CH3COONa固体，CH3COO+H+CH3COOH，但用NaOH溶液中和时，CH3CO
36、OH也同时被中和，所以消耗NaOH的体积不会变化。答案：C4解析：原平衡为：Cl2H2OHClHClO，再通入少量氯气后，c(H)与c(HClO)同等程度增大，若HClO的电离度不变，c(H)/c(ClO)应该相等，但实际上HClO的电离度减小，使c(ClO)增大倍数不够，所以c(H)/c(ClO)增大，A错。SO2与Cl2反应，二者的漂白性都减弱，B错。据电荷守恒有：c(Na)c(H) = c(Cl)c(ClO)c(OH)，当溶液呈中性时，c(H) = c(OH)，才有c(Na)c(Cl)c(ClO)，C错。加入少量水，c(H)减小，水的电离平衡向正反应方向移动。答案：D。5解析：某溶液中由
37、水电离出来的c(H)1.010-13molL1，说明溶质是酸或碱，电离出的H或OH离子抑制了水的电离。答案：A 6答案：C。7答案：D。8解析：此题的关键应注意题中的“酸性”两个字，选项B溶液NaOH与CH3COOH恰好完全反应，所以溶液呈碱性；选项C中当加入NaOH后溶液仍然呈酸性，则c(H)c(OH)，不成立，当恰好完全反应，溶液呈碱性，则c(Na)c(CH3COO)，当碱过量时，必定c(Na)c(CH3COO)，所以在任何情况下溶液的离子关系都不能成立；选项D中加入氨水，由电荷守恒得：c(CH3COO)c(OH)=c(Na)c(NH4)c(H)，当溶液仍呈酸性即c(OH)c(H)，则c(
38、CH3COO)c(NH4)c(Na)；当溶液呈中性时，c(H)c(OH)，则c(CH3COO)c(NH4)c(Na)；当溶液呈碱性时，c(H)c(OH)，则c(CH3COO)c(NH4)c(Na)，所以c(CH3COO)一不定大于c(Na)、c(NH4)之和。答案：A9解析：根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比HB水解程度大，所以溶液中的c(HA)c(HB)，c(A)c(B)；再根据“谁强显谁性”可知溶液中的c(OH)c(H)；由于溶液中离子的水解毕竟是微弱的，所以c(OH)c(A)和c(B)。答案：A。10解析：此题考查学生对影响化学反应速率的外界因素(如浓度、温度)及其规律的认识和理解
39、；考查学生对图表的观察、分析以及处理实验数据归纳出合理结论的能力。其中(2)实验的反应速率应是的3倍，所以t1 = 88.0/3 = 29.3。 (3)每升高10 ，速率增大到原来的24倍，现升高20 ，所以升高到原来的2242倍，即416倍，实验为22 s，显色时间应为22/422/16，即5.5 s1.4s，选A。答案：(1)研究反应物I与的浓度对反应速率的影响 (2)29.3s (3)A(4)反应速率与反应物起始浓度乘积成正比(或显色时间与反应物起始浓度乘积成反比)。11答案：(1)3，6，2，1，6 。 (2)N2； Si3N4。 (3)K =。 (4)小于；减小。 (5)逆。 (6)
40、6。12解析：考查学生对难溶电解质的溶解平衡和酸碱反应的了解；考查学生书写化学反应方程式的能力、读图解析和方案评价能力，以及化学平衡知识的综合应用能力。答案：(1)10NH4NO3； 3H2O。 Ca5(PO4)3OH9H2O。(2)唯一副产物为水，工艺简单。(3)反应液局部酸性过大，会有CaHPO4产生。 (4)Ca5(PO4)3OH。(5)酸性物质使沉淀溶解平衡Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2(aq)3PO43 (aq)OH(aq)向右移动，导致Ca5(PO4)3OH溶解，造成龋齿。13答案：(1)偏高。无影响。B。无；粉红(或浅红)。(2)18.85%。14.(1)Mg(OH)2 C
41、aSO4(2) Ca(OH)2提供OH与Mg2反应生成Mg(OH)2 使上述平衡正向移动，同时钙离子和硫酸根离子浓度增大而产生CaSO4沉淀又使平衡正向移动，所以能溶解杂卤石浸出K。(3)K2CO3 H2SO4(4) K的浸出浓度越大；K的浸出速率越大。(5)1.75x104解析：(1)根据物质溶解性可知，产生的沉淀为Mg(OH)2 CaSO4 ；(2)Ca(OH)2提供OH与Mg2反应生成 Mg(OH)2，使上述平衡正向移动，同时钙离子和硫酸根离子浓度增大而产生CaSO4沉淀又使平衡向正向移动，所以能溶解杂卤石浸出K；(3)滤液中含杂质主要为溶解杂卤石所用的Ca(OH)2，选择的除杂试剂为最好不要带入新的难除的杂质离子，即使引入也要在后续容易除去，所以选择K2CO3；过量的K2CO3能被硫酸除去；(4)略(5)平衡常数 K=
