1、第34讲分子结构与性质建议用时：40分钟满分：100分一、选择题(本题共8小题，每小题只有一个选项符合题意)1下列化学粒子的中心原子是以sp2杂化的是()ABCl3 BNH3 CCH4 DBeCl2答案A解析NH3分子中N原子采用sp3杂化，CH4分子中C原子采用sp3杂化；BeCl2分子中Be原子采用sp杂化。2下列关于丙烯(CH3CHCH2)的说法错误的是()A丙烯分子中有8个键，1个键B丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化C丙烯分子中存在非极性键D丙烯分子中3个碳原子在同一平面上答案B解析丙烯(CH3CHCH2)中存在6个CH 键和1个CC 键，还有1个 (一个键、一个键)，则共有8个键，
2、1个键，A正确；甲基中的C为sp3杂化，中的C为sp2杂化，丙烯中只有1个C原子为sp3杂化，B错误；C、C之间形成的共价键为非极性键，则丙烯分子中存在非极性键，C正确；为平面结构，甲基中的C与双键碳原子直接相连，则三个碳原子在同一平面上，D正确。3. 碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图所示。下列有关该物质的说法正确的是()A分子式为C3H2O3B分子中含6个键C分子中只有极性键D8.6 g该物质完全燃烧得到6.72 L CO2答案A解析A项，观察图形根据碳形成四个键可知分子式正确；B项，根据图示可知分子中含8个键；C项，观察图形可知分子中含有碳碳双键属于非极性键；D项，
3、没有指明条件，无法进行气体体积计算。4在硼酸B(OH)3分子中，B原子与3个羟基相连，其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是()Asp，范德华力 Bsp2，范德华力Csp2，氢键 Dsp3，氢键答案C解析B(OH)3中，B原子价层电子对总数为3，故B采取sp2杂化，B(OH)3中的三个羟基可与其他B(OH)3中的羟基形成氢键。5下列推断正确的是()ABF3是三角锥形分子BNH的电子式：，离子呈平面形结构CCH4分子中的4个CH键都是氢原子的1s轨道与碳原子的p轨道形成的sp 键DCH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨
4、道重叠，形成4个CH 键答案D解析BF3中B原子无孤电子对，因此采取sp2杂化，BF3为平面三角形，A错误；NH中N原子采取sp3杂化，NH为正四面体结构，B错误；CH4分子中的碳原子以4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠，形成4个CH 键，C错误，D正确。6下列说法中正确的是()AHCHO分子中既含键又含键BCO2分子中的化学键为非极性键CNH3分子中N原子的杂化轨道类型是sp2D沸点：PH3NH3答案A解析HCHO分子中含有碳氧双键，既含键又含键，A正确；CO2分子中的化学键是极性键，B不正确；NH3分子中N原子的杂化轨道类型是sp3杂化，C不正确；NH3分子之间存在氢键，因而
5、NH3的沸点高于PH3的沸点，D不正确。7下列实验事实中，能用键能大小来解释的是()稀有气体一般较难发生化学反应金刚石比晶体硅的熔点高氮气比氯气的化学性质稳定通常情况下，溴是液态，碘是固态A B C D答案B解析稀有气体是单原子分子，分子内不存在化学键，错误；原子半径越小，键长越短，键能越大，分子内共价键越强，晶体熔点越高，正确；氮气分子内为氮氮三键，键能比较大，化学性质稳定，正确；溴单质、碘单质均是分子晶体，分子晶体熔、沸点与分子间作用力有关，分子间作用力越大，熔、沸点越高，而与键能大小无关，错误。8向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液
6、。下列对此现象的说法正确的是()A反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2的浓度不变B沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子Cu(NH3)42C配位化合物中只有配位键D在Cu(NH3)42配离子中，Cu2给出孤电子对，NH3提供空轨道答案B解析NH3与Cu2形成配位键，Cu2提供空轨道，NH3提供孤电子对。二、选择题(本题共4小题，每小题有一个或两个选项符合题意)9根据相关的化学原理，下列判断正确的是()A由于水中存在氢键，所以稳定性：H2OH2SB由于二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳的大，所以沸点：SiO2CO2C若A22D=2AD2，则氧化性D2A2D若R2和M的电子层结构相同，则离子半径R
7、2M答案D解析水中存在氢键，水的沸点高，与物质的稳定性无关，键能：OH键SH键，所以稳定性为H2OH2S，A错误；二氧化硅为共价晶体，二氧化碳为分子晶体，所以沸点为SiO2CO2，不能利用相对分子质量来比较沸点，B错误；若A22D=2AD2，A的化合价降低，A2为氧化剂，D2为氧化产物，所以氧化性为A2D2，C错误；若R2和M的电子层结构相同，则M的原子序数大，原子序数越大，离子半径越小，所以离子半径为R2M，D正确。10下列常见分子中键、键判断正确的是()ACH2=CHCN分子中键与键数目之比为21BN2分子中键与键数目之比为21C1 mol C中含有的键数目为2NAD已知反应N2O4(l)
8、2N2H4(l)=3N2(g)4H2O(l)，若该反应中有4 mol NH键断裂，则形成的键数目为6NA答案AC解析CH2=CHCN分子中有3个键、6个键，所以CH2=CHCN分子中键与键数目之比为21，A正确；N2分子中键与键数目之比为12，B错误；在D项的反应方程式中，产物中只有N2中有键，依据4 mol NH键断裂时消耗1 mol N2H4，可推知生成1.5 mol N2，则形成的键数目为3NA，D错误。11通常情况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与NH3相似，下列对NCl3和NH3的有关叙述正确的是()A分子中NCl键键长与CCl4分子中CCl键键长相等B在氨水中，大部分NH
9、3与H2O以氢键(用“”表示)结合形成NH3H2O分子，则NH3H2O的结构式为CNCl3分子是非极性分子DNBr3比NCl3易挥发答案B解析因N原子的半径小于C原子的半径，所以CCl键键长大于NCl键，故A错误；根据NH3H2ONHOH，故B正确；根据题意，NCl3的空间结构与NH3相似，也应为三角锥形，故为极性分子，故C错误；NBr3的结构与NCl3相似，因NBr3的相对分子质量大于NCl3的相对分子质量，故沸点NBr3大于NCl3，所以NBr3不如NCl3易挥发，故D错误。12S2Cl2是橙黄色液体，少量泄漏会产生窒息性气体，喷水雾可减慢其挥发，并产生酸性悬浊液。其分子结构如图所示。下列
10、关于S2Cl2的说法中正确的是()AS2Cl2为非极性分子B分子中既含有极性键又含有非极性键C与S2Br2结构相似，熔、沸点S2Cl2S2Br2D与水反应的化学方程式可能为2S2Cl22H2O=SO23S4HCl答案BD解析根据S2Cl2的分子结构可知，它属于极性分子，故A错误；SCl键为极性键，SS键为非极性键，故B正确；由于S2Cl2与S2Br2的结构相似，而相对分子质量S2Br2S2Cl2，故C错误；由少量泄漏会产生窒息性气体，喷水雾可减慢挥发，并产生酸性悬浊液，知其与水反应的化学方程式可能为2S2Cl22H2O=SO23S4HCl，故D正确。三、非选择题(本题共2小题)13砷(As)元
11、素及其化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：(1)基态As原子的核外电子排布式为_，砷与硒的第一电离能较大的是_。(2)传统中药的砷剂俗称“砒霜”，其分子结构如图所示，该化合物中As、O原子的杂化方式分别为_、_。(3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO的立体构型为_，与其互为等电子体的分子的化学式为_(任写一种)。(4)H3AsO4和H3AsO3是砷的两种含氧酸，请根据物质结构与性质的关系，解释H3AsO4比H3AsO3酸性强的原因：_。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3As或砷(2)sp3杂化sp3杂化(3)正四面体形CF4(
12、或SiF4、CCl4、SiCl4，合理即可)(4)H3AsO4和H3AsO3可分别表示为(HO)3AsO和(HO)3As，H3AsO3中As为3价，而H3AsO4中As为5价，正电性更高，导致AsOH中O的电子向As偏移，更易电离出H解析(1)基态As原子的核外有33个电子，根据构造原理知电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d104s24p3。砷由于4p轨道为半充满状态，结构稳定，第一电离能比Se大。(2)该化合物中As有一个孤电子对，杂化类型为sp3杂化，O有两个孤电子对，杂化类型为sp3杂化。(3)AsO中As无孤电子对，立体构型为正四面体形，与AsO互为
13、等电子体的分子有CF4、SiF4、CCl4、SiCl4等。14(1)在一定条件下，甲醇(沸点64.7 )可转化为乙酸甲酯(CH3COOCH3，沸点57.1 )。甲醇与乙酸甲酯的混合物因沸点接近而不易分离，工业上用蒸馏的方法分离二者时常先加适量水，理由为_。(2)氯化铁在常温下是固体，熔点为306 ，沸点为315 ，在300 以上升华，易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断氯化铁的晶体类型为_。(3)硒化锌是一种半导体材料，回答下列问题。锌在周期表中的位置为_。Se基态原子价电子排布图为_。元素锌、硫和硒第一电离能较大的是_(填元素符号)。Na2SeO3分子中Se原子的杂化类型为_。H
14、2SeO4的酸性比H2SeO3强，原因是_。气态SeO3分子的立体构型为_。下列与SeO3互为等电子体的有_(填序号)。ACO BNO CNCl3 DSO(4)铜及其化合物的用途非常广泛，回答下列问题：铜离子的电子排布式为_。铜能与类卤素(CN)2反应生成Cu(CN)2,1 mol (CN)2分子中含有键的数目为_。CuCl2溶液与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)可形成配离子Cu(En)22(En是乙二胺的简写)，结构如图所示，则Cu2的配位数为_，该配离子中所含的非金属元素的电负性由大到小的顺序是_；乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为_，乙二胺和三甲胺N(CH3)3均属于胺，相对分子质量相
15、近，但乙二胺比三甲胺的沸点高的多，原因是_。答案(1)乙酸甲酯不易与水形成氢键，而甲醇易与水形成氢键使甲醇沸点升高，使得乙酸甲酯容易从混合物中蒸出(2)分子晶体(3)第四周期B族Ssp3H2SeO4的非羟基氧比H2SeO3多(或H2SeO4中Se的化合价更高)平面三角形AB(4)1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)4NA4NCHsp3乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键解析(2)三氯化铁，其熔点306 ，沸点315 ，在300 以上升华，易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。符合分子晶体的特征，故三氯化铁为分子晶体。(3)Zn在元素周期表的位置为第四周期B族。
16、Se的原子核外有34个电子，最外层有6个电子，则其核外电子分4层排布，最外层电子排布式为4s24p4，基态原子价电子排布图为。锌金属性较强，第一电离能较小，S的非金属性强于Se，第一电离能最大，即元素锌、硫和硒第一电离能较大的是S。Na2SeO3分子中Se原子的价层电子对数为4，所以Se杂化方式为sp3杂化。H2SeO4的非羟基氧比H2SeO3多(或H2SeO4中Se的化合价更高)，故H2SeO4的酸性比H2SeO3强。SeO3的价层电子对数是3，Se原子上无孤电子对，故分子的立体构型是平面三角形。等电子体要求原子总数相同，价电子总数相同，所以与SeO3互为等电子体的有CO和NO等，答案选A、
17、B。(4)Cu为29号元素，铜离子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)。(CN)2分子的结构式为NCCN,1个NC键中有1个键，2个键，1 mol (CN)2分子中含有键的数目为4NA。由结构图可知配离子Cu(En)22中Cu2的配位数为4；同周期元素自左向右，电负性逐渐增大，故电负性：NC，H元素分别与C、N元素化合时，H元素表现正化合价，H元素的电负性比C、N元素的小；乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中N原子形成3个键，含有1对孤对电子对，杂化轨道数为4，采取sp3杂化；乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子之间可以形成氢键，三甲胺N(CH3)3分子之间不能形成氢键。