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江苏省无锡市2014年高考化学提优辅导:分子结构与性质学生版.doc

1、考点一共价键【典例分析】题组一键的极性与分子极性的关系1在下列物质中:HCl、N2、NH3、Na2O2、H2O2、NH4Cl、NaOH、Ar、CO2、C2H4(1)只存在非极性键的分子是_;既存在非极性键又存在极性键的分子是_;只存在极性键的分子是_。(2)不存在化学键的是_。(3)既存在离子键又存在极性键的是_;既存在离子键又存在非极性键的是_。题组二键、键的判断2下列说法中不正确的是()A键比键的电子云重叠程度大,形成的共价键强Bss 键与sp 键的电子云形状对称性相同C碳碳双键的键能是碳碳单键键能的2倍DN2分子中有一个键,2个键3下列关于键和键的理解不正确的是()A键能单独形成,而键一

2、定不能单独形成B键可以绕键轴旋转,键一定不能绕键轴旋转C双键中一定有一个键,一个键,三键中一定有一个键,两个键D气体单质中一定存在键,可能存在键题组三键参数的应用4结合事实判断CO和N2相对更活泼的是_,试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因:_。COCOC=OCO键能(kJmol1)357.7798.91 071.9N2NNN=NNN键能(kJmol1)154.8418.4941.75下列说法中正确的是()A分子的键长越长,键能越高,分子越稳定B元素周期表中的A族(除H外)和A族元素的原子间不能形成共价键C水分子可表示为HOH,分子的键角为180DHO键键能为462.8 kJmol1,即

3、18克H2O分解成H2和O2时,消耗能量为2462.8 kJ71919年,Langmuir提出等电子原理:原子数相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。(1)根据上述原理,仅由第二周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是_和_;_和_。(2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中,与NO2()互为等电子体的分子有_、_。考点二分子的立体结构深度思考 填表,VSEPR模型和分子(离子)立体模型的确定化学式孤电子对数(axb)

4、/2键电子对数价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子的立体模型名称中心原子杂化类型CO2ClOHCNCHCHH2OH2SSO2BF3SO3CO3(2)NO3()HCHONH3NCl3H3OSO3(2)ClO3()CH4NH4()SO4(2)PO4(3)金刚石石墨CH2=CH2C6H6CH3COOH【典例分析】题组一价层电子对互斥理论、杂化轨道理论的考查1下列关于杂化轨道的叙述中,不正确的是()A分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时,该分子不一定为正四面体结构B杂化轨道只用于形成键或用于容纳未参与成键的孤电子CH2SO4分子中三种原子均以杂化轨道成键DN2分子中N原子没有杂化,分子中有1个键

5、、2个键2用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的空间构型,结论正确的是()A直线形;三角锥形 BV形;三角锥形C直线形;平面三角形 DV形;平面三角形3原子形成化合物时,电子云间的相互作用对物质的结构和性质会产生影响。请回答下列问题:(1)BF3分子的立体结构为_,NF3分子的立体结构为_。(2)碳原子有4个价电子,在形成化合物时价电子均参与成键,但杂化方式不一定相同。在乙烷、乙烯、乙炔和苯四种分子中,碳原子采取sp杂化的分子是_(写结构简式,下同),采取sp2杂化的分子是_,采取sp3杂化的分子是_。试写出一种有机物分子的结构简式,要求同时含有三种不同杂化方式的碳原子:_。(3)已知H2O

6、、NH3、CH4三种分子中,键角由大到小的顺序是CH4NH3H2O,请分析可能的原因是_。(4)由于电荷的作用,阴、阳离子形成化合物时离子的电子云会发生变化,使离子键逐渐向共价键过渡。阳离子电荷数越多,阴离子半径越大时,电子云变化越大,导致所形成的化合物在水中的溶解度越小。由此可知,四种卤化银(AgF、AgCl、AgBr和AgI)在水中的溶解度由大到小的顺序为_。题组二配合物理论的考查4下列物质中存在配位键的是()H3OCH3COONH3 CH4A B C D5铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)Cu位于元素周期表第B族,Cu2的核外

7、电子排布式为_。(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成2配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2形成配离子,其原因是_。6向黄色的FeCl3溶液中加入无色的KSCN溶液,溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl33KSCN=Fe(SCN)33KCl表示。(1)该反应生成物中KCl既不是难溶物、难电离物质,也不是易挥发物质,则该反应之所以能够进行是由于生成了_的Fe(SCN)3。(2)经研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3与SCN不仅能以13的个数比配合,还可以其他个数比配合。请按要求填空:若所得Fe3和SCN的配合物中,主要是Fe3与SCN以个数

8、比11配合所得离子显血红色。该离子的离子符号是_。若Fe3与SCN以个数比15配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_。考点三分子间作用力与分子的性质深度思考1分析下面两图,总结卤素单质和卤素碳化物的范德华力变化规律。2判断下列说法是否正确,正确的划“”,错误的划“”(1)氢键是氢元素与其他元素形成的化学键 ()(2)可燃冰(CH48H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键 ()(3)乙醇分子和水分子间只存在范德华力 ()(4)碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键 ()(5)水分子间既存在范德华力,又存在氢键 ()(6)氢键具有方向性和饱和性 ()

9、(7)H2和O2之间存在氢键 ()(8)H2O2分子间存在氢键 ()【典例分析】题组一分子极性的判断1NH3分子的空间构型是三角锥形,而不是正三角形的平面结构,能充分说明此种现象的理由是NH3是极性分子分子内3个NH键的键长相等,3个键角都等于107分子内3个NH键的键长相等、键角相等NH3分子内3个NH键的键长相等,3个键角都等于120A B C D2判断PCl3、CCl4、CS2、SO2分子的极性。题组二分子极性和化学键极性的关系3下列叙述中正确的是()A以非极性键结合起来的双原子分子一定是非极性分子B以极性键结合起来的分子一定是极性分子C非极性分子只能是双原子单质分子D非极性分子中,一定

10、含有非极性共价键4下列各组分子中,都属于含极性键的非极性分子的是()ACO2、H2S BC2H4、CH4CCl2、C2H2 DNH3、HCl5已知H和O可以形成H2O和H2O2两种化合物,试根据有关信息完成下列问题:(1)水是维持生命活动所必需的一种物质。1 mol冰中有_mol氢键。用球棍模型表示的水分子结构是_。(2)已知H2O2分子的结构如图所示:H2O2分子不是直线形的,两个氢原子犹如在半展开的书的两面上,两个氧原子在书脊位置上,书页夹角为9352,而两个OH键与OO键的夹角均为9652。试回答:H2O2分子的电子式是_,结构式是_。H2O2分子是含有_键和_键的_(填“极性”或“非极

11、性”)分子。H2O2难溶于CS2,简要说明理由:_。H2O2中氧元素的化合价是_,简要说明原因_。题组三分子间作用力及其影响6若不断地升高温度,实现“雪花水水蒸气氧气和氢气”的变化。在变化的各阶段被破坏的粒子间的主要相互作用依次是()A氢键;分子间作用力;极性键B氢键;氢键;非极性键C氢键;极性键;分子间作用力D分子间作用力;氢键;非极性键7氨气溶于水时,大部分NH3与H2O以氢键(用“”表示)结合形成NH3H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3H2O的结构式为()【高考零距离】1(3)硅烷(SinH2n2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示,呈现这种变化关系的原因是_。(4)硼砂是含结

12、晶水的四硼酸钠,其阴离子Xm(含B、O、H 三种元素)的球棍模型如右下图所示:在Xm中,硼原子轨道的杂化类型有_;配位键存在于_原子之间(填原子的数字标号);m_(填数字)。硼砂晶体由Na、Xm和H2O构成,它们之间存在的作用力有_(填序号)。A离子键 B共价键C金属键 D范德华力 E氢键2(3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n_。CO与N2结构相似,CO分子内键与键个数之比为_。(4)甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为_,甲醇分子内的OCH键角_(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子内

13、的OCH键角。答案(3)412(4)sp3小于解析(3)由题意知:中心原子Ni的价电子数为10,而每个CO提供电子数为2,故n4;CO与N2分子中都存在三键,故键与键个数比为12。(4)甲醇中碳原子的杂化方式为sp3,分子构型为四面体,而甲醛中碳原子的杂化方式为sp2,分子构型为平面三角形,其OCH键角为120,比甲醇中的OCH键角大。3(3)下列物质变化,只与范德华力有关的是_。A干冰熔化 B乙酸汽化 C乙醇与丙酮混溶 D溶于水E碘溶于四氯化碳 F石英熔融(4)下列物质中,只含有极性键的分子是_,既含离子键又含共价键的化合物是_;只存在键的分子是_,同时存在键与键的分子是_。AN2BCO2C

14、CH2Cl2DC2H4EC2H6FCaCl2GNH4Cl4一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可制得CuMn2O4。Mn2基态的电子排布式可表示为_。NO3()的空间构型是_(用文字描述)。(2)在铜锰氧化物的催化下,CO被氧化为CO2,HCHO被氧化为CO2和H2O。根据等电子体原理,CO分子的结构式为_。H2O分子中O原子轨道的杂化类型为_。1 mol CO2中含有的键数目为_。(3)向CuSO4溶液中加入过量NaO

15、H溶液可生成2。不考虑空间构型,2的结构可用示意图表示为_。5A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如图所示,S原子采用的轨道杂化方式是_。(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_。(3)Se原子序数为_,其核外M层电子的排布式为_。(4)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_,SO3(2)离子的立体构型为_。(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108,H2SeO4第一步几乎完全电离,K2为1.2102,请根据结构与性质的关系解释:H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因:_;H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因:_。

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