1、第11讲 有机物的推断【复习目标】1巩固有机物之间的相互转化方程式的正确书写2初步了解有机推断题型的思维方法【知识建构】1有机推断题的解题思路2解答有机推断题的六大“题眼”有机物的化学和物理特性；有机反应条件；有机反应的数据；反应物和生成物的特殊结构；有机物分子的通式和相对分子质量；题目提供的反应信息。3依据有机物的特殊结构与特殊性质进行推断(1)根据有机物的特殊反应，确定有机物分子中的官能团官能团种类试剂与条件判断依据碳碳双键或碳碳三键溴水橙红色褪去酸性KMnO4溶液紫红色褪去卤素原子NaOH溶液，加热，AgNO3溶液和稀硝酸有沉淀产生醇羟基钠有H2放出酚羟基FeCl3溶液显紫色浓溴水有白色
2、沉淀产生羧基NaHCO3溶液有CO2气体放出醛基银氨溶液，水浴加热有银镜生成新制Cu(OH)2悬浊液，煮沸有砖红色沉淀生成酯基NaOH与酚酞的混合物，加热红色褪去(2)由官能团的特殊结构确定有机物的类别羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。与连接醇羟基(或卤素原子)碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；氧化生成酮。1 mol COOH与NaHCO3溶液反应时生成1 mol CO2。(3)根据特定的反应条件进行推断“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的
3、取代；c.不饱和烃中烷基的取代。“”或“”为不饱和键加氢反应的条件，包括与H2的加成。“”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。“”“”为醇氧化的条件。“”或“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。“”“”是醛氧化的条件。(4)根据有机反应中定量关系进行推断烃和卤素单质的取代：取代1 m
4、ol 氢原子，消耗1 mol 卤素单质(X2)。的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时是11加成。含OH有机物与Na反应时：2 mol OH生成1 mol H2；1 mol CHO对应2 mol Ag；或1 mol CHO对应1 mol Cu2O；物质转化过程中相对分子质量的变化：a. b. c. (酯基与生成水分子个数的关系)(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)4依据有机物之间的转化关系进行推断醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示：上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓H2SO4存在下加热生成D，则A为醇、B为醛、C
5、为羧酸、D为酯；A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同A分子中含CH2OH结构。若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3。5依据新信息进行有机结构推断有机信息题常以新材料、高科技为背景，考查有机化学的基础知识。这类题目比较新颖，新知识以信息的形式在题目中出现，要求通过阅读理解、分析整理给予的信息，找出规律。这类试题通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低” 【典型例析】1非索非那定(化合物H)是一种重要的抗过敏药，其部分合成路线如下： (1)BC的反应类型为_，E分子中含氧官能团有_(写名称)。(2)D的结构简式为_。(3)FG反
6、应的化学方程式为_。(4)请写出一种同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式_。苯环上有3个取代基；具有氨基酸结构；有6种不同化学环境的氢原子。(5)是一种重要的有机合成中间体，请完成以苯乙烯为主要原料(其他试剂自选)合成该化合物的合成路线流程图。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH2喹硫平可用于精神疾病的治疗，它的合成路线如下：(1)写出C13H9NO4S中所有含氧官能团的名称_ 。(2)A属于烃，且相对分子质量是54，写出A的结构简式_。(3)反应中属于取代反应的有_(选填序号)。写出反应的化学方程式_。(4)流程中设计反应和的目的是_。(5)物质C的同
7、分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有_种。(6)已知：苯环上的羧基为间位定位基，如。写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选，可利用本题中的相关信息)。合成路线流程图示例如下：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH。【仿真练习】1已知某兴奋剂乙基雌烯醇（etylestrenol）的结构如右图所示。下列叙述中正确的是A分子内消去一个水分子，产物有3种同分异构体B该物质可以视为酚类 C能使溴的四氯化碳溶液褪色D该物质分子中的所有碳原子均共面2CPAE是蜂胶的主要活性成分，由咖啡酸合成CPAE路线如下：下列说法正确的是A苯乙醇属于芳香醇，它与邻甲基苯酚互为同系物B1
8、 mol CPAE最多可与含3 mol NaOH的溶液发生反应C用FeCl3溶液可以检测上述反应中是否有CPAE生成D咖啡酸、苯乙醇及CPAE都能发生取代、加成和消去反应3某烃的分子式为C8H10，它滴入溴水中不能使溴水褪色，但它滴入酸性高锰酸钾溶液却能使其褪色。该有机物苯环上的一氯代物有3种，则该烃是A B C D4【2016年高考江苏卷】化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是A分子中两个苯环一定处于同一平面B不能与饱和Na2CO3溶液反应 C在酸性条件下水解，水解产物只有一种D1 mol化合物X最多能与2 molNaOH反应5莫沙朵林是一种镇痛药，它的
9、合成路线如下： (1)B中手性碳原子数_；化合物D中含氧官能团的名称为_。(2)C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为_。(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：_。I核磁共振氢谱有4个峰；.能发生银镜反应和水解反应； .能与FeCl3溶液发生显色反应。 (4)已知EXF为加成反应，化合物X的结构简式为_。(5)已知：。化合物 是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理方案以为原料合成该化合物(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。合成路线流程图示例如下： CH3CH2OHCH2=CH26蓓萨罗丁是一种抗癌药物。其合成路线如下： (1)化合物E的含氧官能团为_和_(填名称)。(
10、2)反应中属于消去反应的是_(填序号)。(3)合成路线中，化合物G的结构简式为_。(4)写出同时满足下列条件的D的两种同分异构体的结构简式_。能与FeCl3溶液发生显色反应；1 mol该物质与足量银氨溶液反应，能生成4 mol Ag；核磁共振氢谱显示有4种化学环境不同的氢。(5)已知： . . 写出以甲苯、丙酮()和乙炔为原料，制备化合物C的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH7.碳、氢、氧3种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数为9.8%，分子中氢原子个数为氧的5倍。一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的
11、结构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同的基团。且B的核磁共振氢谱显示有3组不同的峰。（1）A的分子式是 。（2）下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量相等且生成水的量也相等的是（填序号） 。AC5H12O3 BC4H10 CC6H10O4 DC5H10O（3）B的结构简式是 。A不能发生的反应是（填序号） 。 A取代反应B消去反应C酯化反应D还原反应（4）A还有另一类酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中一种的分子中有2个甲基，该异构体的结构简式是： 。8由丙烯经下列反应可制得F、G两种高分子化合物，它们都是常
12、用的塑料。（1）聚合物F的结构简式 。AB的反应条件为 。EG的反应类型为 。（2）D的结构简式 。B转化为C的化学反应方程式是 。（3）在一定条件下，两分子E能脱去两分子水形成一种六元环状化合物，该化合物的结构简式是 。（4）E有多种同分异构体，其中一种能发生银镜反应，1mol该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1mol H2，则该种同分异构体的结构简式为 。9从樟科植物枝叶提取的精油中含有甲、乙两种成分： （1）用酸性高锰酸钾溶液检验甲和乙中含有碳碳双键，方案是否可行 （填“可行”或“不可行”）。请写出甲的一种能同时满足下列3个条件的同分异构体的结构简式 。a苯环上有两个不同的取代基b能与
13、Br2的CCl4溶液发生加成反应c遇FeCl3溶液呈现紫色（2）由甲转化为乙的过程为(已略去无关产物)：步骤的反应类型为 ，Y的结构简式 ，设计步骤的目的是 。（3）1 mol乙最多可与 mol H2发生加成反应。（4）写出乙与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式 。10 PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为：其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反应，B中不含甲基。请回答下列问题：（1）A、B的结构简式分别为 、 。（2）C中是否含有手性碳原子 。（填“含有”或“不含有”）（3）写出一种
14、满足下列条件的A的同系物的结构简式 。分子式为C4H6O 含有1个CH3（4）1 mol C可与足量钠反应生成 L H2（标准状况）。（5）由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为 ，反应类型为 。11化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：已知：RXROH；RCHOCH3COORRCHCHCOOR来源:学_科_网请回答：（1）E中官能团的名称是 。（2）BDF的化学方程式 。（3）X的结构简式 。（4）对于化合物X，下列说法正确的是 。A能发生水解反应 B不与浓硝酸发生取代反应 C能使Br2/CCl4溶液褪色 D能发生银镜反应（5）下列化合物中属于F的同分异构体的是
15、。有机物的推断 参考答案【典型例析】1答案：(1)取代反应羰基、酯基(2)(3)(5)2答案：(1)硝基羧基(2)CH2=CHCH=CH2(3) HOOCCH2CHBrCOOH3NaOHNaOOCCH=CHCOONaNaBr3H2O(4)保护碳碳双键，防止被酸性KMnO4溶液氧化。(5)5【仿真练习】1.C 2.B 3.BC 4.C5答案：(1)3酯基、羟基(2)(3)(4)CH3N=C=O (5) 6答案：(1)羰基酯基(2)(3) (4) (5)7 (1)C5H10O2 (2)BC （3） B （4）CH3COOCH(CH3)28 (1) NaOH水溶液，加热 缩聚反应(2)CH3COCOOH （3）（4）CH2(OH)CH(OH)CHO9（1）不可行 （或其他合理答案）（2）加成反应；保护碳碳双键，防止被氧化（3）5+NaOHNa+Cu2O+3H2O10.（1）CH2=CHCHO HOCH2CH2CHO （2）不含有（3）（4）22.4（5）缩聚11.（1）醛基 （2） （3） （4）AC （5）BC