1、高考化学专题十一 盐类水解和沉淀溶解平衡考点二 沉淀溶解平衡点击观看考点视频撬点基础点 重难点1 沉淀溶解平衡(1)含义在一定温度下，当难溶电解质的中，固体的速率与溶液中离子生成的速率相等时，即达到沉淀的溶解平衡状态。(2)建立过程固体溶质 溶解沉淀 溶液中的离子v溶解v沉淀，固体溶解v溶解v沉淀，溶解平衡v溶解0：外界条件的变化移动方向c(Ag)变化c(Cl)变化原因分析升高温度正向增大增大降低温度逆向减小减小AgCl 的溶解度随温度升高而增大加入 NaCl 固体逆向减小增大增大了 Cl的浓度加入 AgNO3固体逆向增大减小增大了 Ag的浓度加入 NaBr 固体正向减小增大相同温度时，AgB
2、r 的溶解度比 AgCl 的溶解度小加入 NaI 固体正向减小增大相同温度时，AgI 的溶解度比 AgCl 的溶解度小外界条件的变化移动方向c(Ag)变化c(Cl)变化原因分析加入 Na2S固体正向减小增大相同温度时，Ag2S 的溶解度比 AgCl 的溶解度小通入 NH3正向减小增大Ag(NH3)2的稳定性强2 溶度积和离子积以 AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例：溶度积离子积概念沉淀溶解平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(A mBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度都是Qc(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度是应用判断在一定条件下沉淀能否
3、生成或溶解QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp：溶液未饱和，沉淀溶解平衡浓度任意浓度学霸巧学卡 对沉淀溶解平衡的深度解读(1)难溶电解质不一定是弱电解质，如 BaSO4、AgCl 等都是强电解质。(2)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。(3)只有组成相似的物质(如 AgCl 与 AgI、CaCO3与 BaCO3)，才能用 Ksp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。(4)Ksp小的难溶电解质也能向 Ksp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。(5)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的
4、离子浓度小于 1105 molL1时，沉淀已经完全。1.思维辨析(1)Ksp(AB2)小于 Ksp(CD)，则 AB2的溶解度小于 CD 的溶解度。()(2)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。()(3)常温下，向 BaCO3饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaCO3的 Ksp减小。()(4)常温下，向 Mg(OH)2饱和溶液中加入 NaOH 固体，Mg(OH)2的 Ksp不变。()(5)常温下，向饱和 Na2CO3溶液中加入少量 BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明 Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)。()(6)AgCl 在同浓度的
5、CaCl2和 NaCl 溶液中的溶解度相同。()2常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI 的溶度积常数依次为 Ksp(Ag2SO4)7.7105、Ksp(AgCl)1.81010、Ksp(AgI)8.31017。下列有关说法中错误的是()A常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI 在水中的溶解能力依次减弱B在 AgCl 悬浊液中加入 NaI 固体，发生反应的离子方程式为 AgClIAgIClCAg2SO4、AgCl、AgI 的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比D在 Ag2SO4饱和溶液中加入 Na2SO4固体有 Ag2SO4沉淀析出解析 根据三种物质的 Ksp的相对大小，推知 Ag
6、2SO4、AgCl、AgI 在水中的溶解能力依次减弱，A 正确；Ksp(AgI)Ksp时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，就会生成沉淀。方法：a调节 pH 法如除去 CuCl2 溶液中的杂质 FeCl3，可以向溶液中加入 CuO，调节溶液的 pH，使 Fe3形成 Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为 Fe33H2OFe(OH)33H，CuO2H=Cu2H2O。b加沉淀剂法如以 Na2S、H2S 等作沉淀剂，使金属离子如 Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物 CuS、HgS 等，也是分离、除杂常用的方法。反应的离子方程式为 Cu2S2=CuS，Cu2H2S=CuS2H；Hg2S2=HgS，Hg2H
7、2S=HgS2H。(2)沉淀的溶解原理：当 Qc1.561087.71011，故三种阴离子沉淀的先后顺序为 Br、Cl、CrO24，C 正确。【解题法】溶度积 Ksp的计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如 Kspa 的饱和 AgCl 溶液中 c(Ag)a molL1。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下 AgCl 的 Kspa，在 0.1 molL1的 NaCl 溶液中加入过量的 AgCl 固体，达到平衡后 c(Ag)10a molL1。(3)计算反应的平衡常数，如对于反应 Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2，Ksp(MnS)c(M
8、n2)c(S2)，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)，而平衡常数 KcMn2cCu2KspMnSKspCuS。命题法 3 与 Ksp有关图象及计算典例 3 (双选)一定温度下，三种碳酸盐 MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知：pMlg c(M)，p(CO23)lg c(CO23)。下列说法正确的是()AMgCO3、CaCO3、MnCO3的 Ksp依次增大Ba 点可表示 MnCO3的饱和溶液，且 c(Mn2)c(CO23)Cb 点可表示 CaCO3的饱和溶液，且 c(Ca2)c(CO23)Dc 点可表示 MgCO3的不饱和溶液，且 c(Mg2)c(CO23
9、)，C 错；通过 c 点作坐标轴的垂线后可看出，c(Mg2)c(CO23)Ksp，故溶液不饱和，且 c(Mg2)c(CO23)，D 正确。【解题法】有关沉淀溶解平衡图象问题的思维模板明确图象中纵、横坐标的含义理解图象中线上的点、线外点的含义 抓住Ksp的特点，结合选项分析判断(1)曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求 Ksp。(2)可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。(3)比较溶液的 Qc与 Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及 Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。撬题对点题 必刷题