1、溶液中离子浓度大小的比较1溶液中的守恒关系 (1)物料守恒(原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如：NaHCO3溶液中，n(Na)：n(C元素)11。因HCO水解：HCOH2OH2CO3OH以及HCO电离：HCOHCO，C的存在形式有3种：HCO、H2CO3、CO，由n(Na)n(C元素)11，得c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(2)电荷守恒：在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：n(Na)n(H)
2、n(HCO)2n(CO)n(OH)，推出c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。(因CO带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)。(3)质子守恒(水的电离守恒)：电解质溶液中，分子(或离子)得失质子(H)的物质的量应相等。如在K2S溶液中：OHHSH2SH3O(H)即：c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)。可以通过物料守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中物料守恒：c(Na)c(HCO)c(H2CO3)c(CO)，电荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)，将代入中，整理得质子守恒：c(H2CO3)c(H)c(OH)c(CO)
3、。2离子浓度大小比较的方法(1)关键性离子定位法：主要适用于解答选择题。即通过判断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H)与c(OH)大小关系的位置正确与否，来确定选项是否正确，这就是我们通常所用的排除法。(2)守恒判断法：运用物质的量(或原子个数)守恒、电荷守恒或物料守恒等守恒规律来解决问题，既可简化解题过程，又容易判断出答案的正确与否。(3)反应方程式分析法：主要适用于单一溶液型问题的分析。即将电离方程式与水解方程式结合起来，进行定性与定量的分析，先考虑电离，再考虑水解。多元弱酸溶液，根据多步电离分析。例如：在H3PO4的溶液中：c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。多元弱酸的正盐溶
4、液根据弱酸根分步水解分析。例如：在Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他粒子对其影响的因素。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：a.NH4Cl，b.CH3COONH4，c.NH4HSO4，c(NH)由大到小的顺序为：cab。NH4HSO4电离出的H抑制NH的水解，而CH3COONH4中CH3COO促进NH的水解。例证(2011江苏高考)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A在0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)B在0.1 molL1 Na2CO3溶液中：
5、c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)C向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积01 molL1 NaOH溶液：c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)D常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7，c(Na)0.1 molL1：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)解析A中考虑HCO的电离和水解，由于NaHCO3溶液显碱性，所以说明HCO的水解程度大于电离程度，即c(H2CO3)c(CO)；B中根据质子守恒可知，c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)，B正确；C中0.2 molL1NaHCO3与0.1 molL1 NaOH等
6、体积混合后，生成的Na2CO3与过量的NaHCO3同量，但CO水解程度大于HCO的水解程度，所以c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)；D中，根据溶液电荷守恒可知，c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，由于pH7，c(H)c(OH)，所以c(Na)c(CH3COO)，由于同浓度下CH3COOH电离大于CH3COONa水解，为了使pH7，故c(CH3COONa)c(CH3COOH)即c(Na)c(CH3COOH)，再因为单一CH3COONa溶液水解产生的c(OH)1107 molL1，为使pH7，需要中和部分OH，c(CH3COOH)应远大于1107 molL1。答案BD1(2012
7、郑州质检)常温下，将a L 0.1 molL1的NaOH溶液与b L 0.1 molL1的CH3COOH溶液混合，下列有关混合溶液的说法一定不正确的是()Aab时，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bab时，c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)Cab时，c(CH3COOH)c(H)c(OH)D无论a、b有何关系，均有c(H)c(Na)c(CH3COO)c(OH)解析：ab即酸过量，A可成立；当碱过量时，c(Na)c(CH3COO)，B错；ab时，酸碱恰好完全反应，由质子守恒原理知C对；由电荷守恒原理知D对。答案：B2(2012抚顺六校联考)常温下，一定量的醋酸与氢氧化钠溶
8、液发生中和反应。下列说法正确的是()A当溶液中c(CH3COO)c(Na)时，醋酸与氢氧化钠恰好完全反应B当溶液中c(CH3COO)c(Na)时，一定是氢氧化钠过量C当溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)时，一定是醋酸过量D当溶液中c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)时，一定是氢氧化钠过量解析：当溶液中c(CH3COO)c(Na)时，一定是醋酸过量，A、B项错，C项正确；D项，当氢氧化钠与醋酸恰好完全反应时，也符合。答案：C3(2012北京崇文区期末练习)25时，几种弱酸的电离常数如下：弱酸化学式CH3COOHHCNH2S电离常数(25)1.81054.91010K1
9、1.3107K27.1101525时，下列说法正确的是()A等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(CH3COONa)pH(Na2S)pH(NaCN)Ba mol/L HCN溶液与b mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na)c(CN)，则a一定大于bCNaHS和Na2S混合溶液中，一定存在c(Na)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)D某浓度HCN的水溶液pHd，则其中c(OH)10d mol/L解析：根据电离常数可知酸性强弱：CH3COOHH2SHCN。所以酸性越弱的酸形成的盐水解碱性越大，A错；HCN与NaOH溶液等物质的量反应生成NaCN，由于CN水解，也可以使得c(Na)c(CN)，所以B错；根据电荷守恒知C正确；某浓度HCN的水溶液pHd，应该为c(H)10d mol/L，D错。答案：C