1、第1页返回导航 大一轮复习 化学 专题讲座八 有机合成与推断第2页返回导航 大一轮复习 化学 对应学生用书 P263核心精讲有机框图推断与有机合成题是高考必考试题，也是高考试题中最具有选拔性功能的题目之一。考查的知识点包括有机物分子式的确定、结构简式的书写、官能团种类及反应类型的判断、反应方程式的书写、同分异构体问题的分析等，其命题角度有如下几种：(1)根据结构与性质的关系进行推断。(2)根据计算进行推断。第3页返回导航 大一轮复习 化学 解题策略1根据试剂或特征现象推知官能团的种类(1)使 溴 水褪 色，则 表 示 该 物 质 中 可 能 含 有或结构。使 KMnO4(H)溶液褪色，则该物质
2、中可能含有或CHO 等结构或为苯的同系物。(2)遇 FeCl3 溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。第4页返回导航 大一轮复习 化学(3)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(4)遇 I2 变蓝则该物质为淀粉。(5)加入新制的 Cu(OH)2 悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有CHO。加入 Na 放出H2，表示含有OH 或COOH。加入 NaHCO3 溶液产生气体，表示含有COOH。第5页返回导航 大一轮复习 化学 2根据数据确定官能团的数目(1)与银氨溶液反应，若 1 mol 有机物生成 2 mol 银，则该有机物分子
3、中含有一个醛基；若生成 4 mol 银，则含有两个醛基或该物质为甲醛。(2)与金属钠反应，若 1 mol 有机物生成 0.5 mol H2，则其分子中含有一个活泼氢原子，或为一个醇羟基，或一个酚羟基，也可能为一个羧基。第6页返回导航 大一轮复习 化学(3)与碳酸氢钠反应，若 1 mol 有机物生成 1 mol CO2，则说明其分子中含有一个羧基。某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加 42，则含有 1 个OH；增加 84，则含有 2 个OH。第7页返回导航 大一轮复习 化学 3根据性质确定官能团的位置(1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构C
4、HOH。(2)由消去反应的产物可确定OH 或X 的位置。(3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定的位置。(4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定OH 与COOH 的相对位置。第8页返回导航 大一轮复习 化学 4根据核磁共振氢谱推断有机物的结构有机物的分子中有几种氢原子，在核磁共振氢谱中就出现几种峰，峰面积的大小和氢原子个数成正比。5依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机物结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示：第9页返回导航 大一轮复习 化学 上图中，A 能连续
5、氧化生成 C，且 A、C 在浓硫酸存在下加热生成 D，则：A 为醇、B 为醛、C 为羧酸、D 为酯；A、B、C 三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同；A 分子中含CH2OH 结构；若 D 能发生银镜反应，则 A 为 CH3OH，B 为 HCHO、C 为HCOOH，D 为 HCOOCH3。第10页返回导航 大一轮复习 化学 答题技巧“四招”突破有机合成题1全面获取有效信息，题干中、转化关系图中有关物质的组成、结构、转化路径均是解决问题必不可少的信息，在审题阶段必须弄清楚。2确定官能团的变化，有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能
6、团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。第11页返回导航 大一轮复习 化学 3熟练掌握经典合成路线，在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。4规范表述，即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为 4 等情况，确保答题正确。第12页返回导航 大一轮复习 化学 对点集训1(2016高考天津卷)反2己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备 D 的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：第13页返回导航 大一轮复习 化学 第14页返回导航
7、大一轮复习 化学 已知：H/H2ORCHOROHROH(1)A 的名称是；B 分子中的共面原子数目最多为；C 分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有种。(2)D 中含氧官能团的名称是，写出检验该官能团的化学反应方程式：。第15页返回导航 大一轮复习 化学(3)E 为有机物，能发生的反应有。a聚合反应 b加成反应c消去反应d取代反应(4)B 的同分异构体 F 与 B 有完全相同的官能团，写出 F 所有可能的结构：。第16页返回导航 大一轮复习 化学(5)以 D 为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是。第
8、17页返回导航 大一轮复习 化学 解析：(1)根据流程图，A 为 CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B 为CH2=CHOC2H5，分子中共面原子数目最多为 9 个(如图：)，C 分子中与环相连的三个基团中，8 个碳原子上的氢原子化学环境都不相同，共有 8 种；第18页返回导航 大一轮复习 化学(2)D 为，其中含氧官能团是醛基，检验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液；(3)根据流程图，结合信息，C 在酸性条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO 和 CH3CH2OH 以及水，因此 E 为 CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应；(4)B 的同分异构体 F 与 B 有完全
9、相同的官能团，F 可能的结构有：第19页返回导航 大一轮复习 化学 己 醛 的结构简式为 CH3CH2CH2CH2CH2CHO，第20页返回导航 大一轮复习 化学 根据信息和己醛的结构，首先需要将碳碳双键转化为单键，然后在酸性条件下反应即可；(6)醛基也能够与氢气加成，(5)中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基。第21页返回导航 大一轮复习 化学 答案：(1)正丁醛或丁醛 9 8第22页返回导航 大一轮复习 化学(6)保护醛基(或其他合理答案)第23页返回导航 大一轮复习 化学 2某有机物 A 由 C、H、O 三种元素组成，其蒸气密度是相同条件下的氢气密度的 60 倍，0.1 mol A 在
10、足量的氧气中充分燃烧后生成 0.8 mol CO2 和 7.2 g H2O；A 可以发生银镜反应，其苯环上的一卤代物有三种。现有如下转化关系：AHCNBHClH2O C浓硫酸D O3Zn/H2OEF其中 D 能使溴的四氯化碳溶液褪色，F 继续被氧化成 G，G的相对分子质量为 90。第24页返回导航 大一轮复习 化学 第25页返回导航 大一轮复习 化学(1)A 中含氧官能团的名称是，A 的结构简式为。(2)C 可能发生的化学反应有(填选项)。A能与氢气发生加成反应B能在碱性溶液中发生水解反应C能与甲酸发生酯化反应D能与 Ag(NH3)2OH 发生银镜反应E能与氢氧化钠溶液反应第26页返回导航 大
11、一轮复习 化学(3)CD 的反应类型为，G 与足量小苏打溶液反应的化学方程式为。(4)C 的同分异构体有多种，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：。属于酯类化合物遇三氯化铁溶液显紫色与新制氢氧化铜悬浊液共热可生成红色沉淀苯环上的一卤代物只有一种第27页返回导航 大一轮复习 化学 思路点拨：关键信息信息分析与迁移 信息密度之比为相对分子质量之比信息苯环上有醛基且只有一个支链信息信息的应用信息D 含有不饱和键，可知 CD 加入浓硫酸为消去反应信息由 G 确定 F 第28页返回导航 大一轮复习 化学 解析：有机物 A 由 C、H、O 三种元素组成，其蒸气密度是相同条件下的氢气密度的 60 倍
12、，则 A 的相对分子质量是 120,0.1 mol A 的质量是 12 g。0.8 mol CO2 中 m(C)0.8 mol12 gmol19.6 g,7.2 g H2O 的物质的量为 7.2 g18 gmol10.4 mol，m(H)0.4 mol21 gmol10.8 g，故 12 g 有机物 A 中 m(O)12 g9.6 g0.8 g1.6 g，故 n(O)1.6 g16 gmol10.1 mol，第29页返回导航 大一轮复习 化学 故有机物 A 分子中碳原子数目为 0.8 mol0.1 mol8、氢原子数目为 0.8 mol0.1 mol8、氧原子数目为 0.1 mol0.1 mo
13、l1，故A 的分子式为 C8H8O。有机物 A 可以发生银镜反应，分子中含有CHO，苯环上的一卤代物有三种，说明苯环含有 1 个支链，故A为，由信息可知，与HCN发生加成反应生成 B，故 B 为，第30页返回导航 大一轮复习 化学 B 水解生成 C，故 C 为，C 在浓硫酸、加热条件下生成 D，D 能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明 D分子中含有碳碳双键，即 C 生成 D 的反应是羟基的消去反应，因此 D 为。氧化生成 E 与 F，第31页返回导航 大一轮复习 化学 由信息可知氧化为和 OHCCOOH，F 继续被氧化生成 G，G 的相对分子质量为 90，故 F 为 OHCCOOH，E为，G 为 H
14、OOCCOOH，据此解答。(1)由上述分析可知，A 中含氧官能团的名称是醛基，A 的结构简式为；第32页返回导航 大一轮复习 化学(2)C 是，含有苯环，可以与氢气发生加成反应，含有羟基，可以与甲酸发生酯化反应，不能在碱性溶液中发生水解反应，不能与 Ag(NH3)2OH 溶液发生银镜反应，含有羧基能和氢氧化钠溶液反应，故答案为 A、C、E；第33页返回导航 大一轮复习 化学(3)在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成，因此 CD 的反应类型为消去反应；G 分子中含有 2 个羧基，因此与足量小苏打溶液反应的化学方程式为HOOCCOOH2NaHCO3NaOOCCOONa2H2O2CO2。第34页返回
15、导航 大一轮复习 化学(4)的同分异构体有多种，其中符合下列要求属于酯类化合物，说明含有酯基；遇三氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基；与新制氢氧化铜悬浊液共热可生成红色沉淀，说明含有醛基；苯环上的一卤代物只有一种，说明结构对称，第35页返回导航 大一轮复习 化学 所以符合条件的有机物结构简式为。第36页返回导航 大一轮复习 化学 答案：(1)醛基(2)A、C、E(3)消去反应HOOCCOOH 2NaHCO3NaOOCCOONa 2H2O 2CO2(4)第37页返回导航 大一轮复习 化学 3(2017安徽芜湖马鞍山高三质量监测)某药物 H 的合成路线如下：第38页返回导航 大一轮复习 化学 第39
16、页返回导航 大一轮复习 化学 试回答下列问题：(1)反应所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均相同。则 A的名称为，A 分子中最多有个碳原子在一条直线上。(2)反应的反应类型是，反应的反应类型是。(3)B 的结构简式是；E 的分子式为；F 中含氧官能团的名称是。第40页返回导航 大一轮复习 化学(4)由CD反应的化学方程式为。(5)化合物 G 酸性条件下水解产物之一 M 有多种同分异构体，同时满足下列条件的结构有种。能发生水解反应和银镜反应；能与 FeCl3 发生显色反应；苯环上有三个取代基。第41页返回导航 大一轮复习 化学(6)参照上述合成路线，设计一条由制备的合成路线流程。第42页返回导航
17、大一轮复习 化学 解析：根据合成线路可知，D 与新制 Cu(OH)2 加热条件下反应，酸化后得苯乙酸，则 D 的结构简式为：；C 催化氧化生成 D，则 C 的结构简式为：；B 水解生成 C，则 B 的结构简式为：；第43页返回导航 大一轮复习 化学 A 与溴化氢在双氧水的作用下发生加成反应生成 B，所以 A为苯乙烯，反应所涉及的物质均为烃，氢的质量分数均相同，比较苯与 A 的结构可知，苯与 X 发生加成反应生成 A，所以 X 为CHCH，苯乙酸与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应生成 E 为，E 发生取代反应生成 F，F 与氢气发生加成，醛基转化为羟基，则 G 的结构简式为：，第44页返回导航 大
18、一轮复习 化学 G 发生消去反应生成 H。(1)根据上面的分析可知，A 为苯乙烯，苯乙烯分子中处于对位的最多有 3 个碳原子在一条直线上；(2)根据上面的分析可知，反应的反应类型是取代反应，反应的反应类型是消去反应；(3)B 的结构简式为：，E 为，E 的分子式为 C10H12O2，根据 F 的结构简式可知，F 中含氧官能团的名称是醛基、酯基；第45页返回导航 大一轮复习 化学(4)由 CD 反应是催化氧化，反应的化学方程式为O2Cu22H2O；(5)G 的结构简式为：，第46页返回导航 大一轮复习 化学 化合物 G 酸性条件下水解产物之一 M 为，有多种同分异构体，同时满足下列条件：与 Fe
19、Cl3溶液发生显色反应，含有酚羟基；能发生水解反应和银镜反应，含有甲酸形成酯基，苯环上有三个取代基，符合条件的同分异构体 为 苯 环 上 连 有 OH、HCOO、CH3CH2，或 OH、HCOOCH2、CH3，根据定二动一的原则，每种都有 10 种结构，所以共有 20 种结构；第47页返回导航 大一轮复习 化学(6)由制备，可以用依次通过消去反应得到碳碳双键，在 H2O2 条件下与 HBr 加成，Br 在端点的 C原子上，水解反应生成OH，然后发生酯化反应得最终产物，所以合成路线图为：第48页返回导航 大一轮复习 化学。第49页返回导航 大一轮复习 化学 答案：(1)苯乙烯 3(2)取代反应 消去反应(3)C10H12O2 醛基、酯基(4)2O2Cu22H2O(5)20第50页返回导航 大一轮复习 化学（6）