1、专题讲座(九)溶液中粒子浓度大小比较一、熟悉两大理论，构建思维基点1电离平衡(1)电离过程是微弱的，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸分步电离逐级减弱)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2水解平衡(1)水解过程是微弱的。如Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(
2、CO)c(HCO)c(H2CO3)。二、抓住3种守恒，建立粒子浓度的定量关系1电荷守恒注重溶液呈电中性溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。2物料守恒注重溶液中某元素的原子守恒在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。3质子守恒注重分子或离子得失H数目不变在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守
3、恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、典例导悟，分类突破(一)粒子种类的判断指出下列溶液中含有的所有粒子。(1)NaHCO3溶液中：_。(2)Na2CO3溶液中：_。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：_。(4)向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：_。答案：(1)(2)(3)(4)粒子种类都是离子：Na、CO、HCO、OH、H；分子：H2CO3、H2O。判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。如：(1)NaHCO3溶液中，因NaHCO3=NaHCO，HCOCOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH。故溶液中的离
4、子有：Na、CO、HCO、OH、H；分子有：H2CO3、H2O (二)单一溶液中离子浓度的关系0.1 molL1的NH4Cl溶液(1)粒子种类：_。(2)离子浓度大小关系：_。(3)物料守恒：_。答案：(1)Cl、NH、H、OH、NH3H2O、H2O(2)c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)(3)c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)0.1 molL1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：_。(2)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。解析：NaHCO3=NaHCO(完全电离)，HCOH2OH2CO3OH(主要)，HCOHCO(次要)，H2OHOH(极微弱)。答
5、案：(1)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)(2)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)(4)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)0.1 molL1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：_。(2)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。答案：(1)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)(2)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)(4)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO)(1)质子守恒
6、式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来 以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)，物料守恒式为c(K)c(HS)c(S2)c(H2S)，由得质子守恒式，消去没有参与变化的K等。(2)规避等量关系中的2个易失分点电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的化学计量数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。 (三)混合溶液(缓冲液)中粒子浓度大小比较含物质的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：(
7、1)写出所有电离、水解离子方程式_。(2)粒子浓度由大到小顺序为_。(3)电荷守恒_。(4)物料守恒_。答案：(1)CH3COONa=CH3COONaCH3COOHCH3COOHH2OHOHCH3COOH2OCH3COOHOH(2)c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH)c(H)c(OH)(3)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)(4)c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)(四)酸、碱中和型粒子浓度大小比较比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合
8、后pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(3)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D点溶液中的
9、溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，整理后得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)；点溶液的pH7，据电荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又c(H)c(OH)，则c(Na)c(CH3COO)；点溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。(五)盐与酸(碱)混合型首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸
10、(碱)的电离程度的大小；若能反应，则按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO)c(Na)，对该溶液的下列判断正确的是()Ac(H)c(OH)Bc(CH3COO)0.1 molL1Cc(CH3COOH)c(CH3COO)Dc(CH3COO)c(OH)0.1 molL1A由电荷守恒：c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)，因c(CH3COO)c(Na)，则c(H)c(OH)；由物料守恒：c(CH3COOH)c(CH3COO)0.2 molL1，因c(CH3COO)c(Na)0.1
11、molL1，则c(CH3COO)c(CH3COOH)。(六)不同溶液中同一离子浓度的大小比较选好参照物，分组比较各个击破：如25 时，相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为。分析流程为分组比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为0.1 molL1的H2S、NaHS、Na2S、H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH中，c(CH3COO)由大到小的顺序是_。(3)c(NH)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案：(1)(2)(3)