1、板块三 限时规范特训时间：45分钟满分：100分一、选择题(每题6分，共54分)12015吉林高三调研有关化学键和晶体的说法中正确的是()A离子键的本质是静电作用，阴阳离子电荷越大、离子半径越小，静电作用越强B共价键的本质是共用电子对，因此必须由成键的两原子各提供一个电子形成C分子晶体的基本微粒是分子，分子晶体熔、沸点由分子内部共价键强弱决定D原子晶体由于是空间网状结构，因此只能由碳、硅两元素组成答案A解析离子键是阴阳离子间的静电作用，阴阳离子所带电荷越大，离子半径越小，晶格能越大，A正确；共价键的本质是共用电子对，可以由一方原子提供孤电子对，另一方原子提供空轨道形成配位键，故B错；分子晶体熔
2、沸点由分子间作用力大小决定，与分子内部共价键强弱无关，故C错；SiO2属于原子晶体，故D错。22015衡水中学调研据某科学杂志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构。下列叙述正确的是()A该物质有很高的熔点、很大的硬度B该物质形成的晶体属于分子晶体C该物质分子中Si60被包裹在C60里面D该物质的相对分子质量为1200答案B解析由分子式及信息可知该物质为分子晶体，A错误，B正确；Si的原子半径大于C，所以Si60的体积大于C60的体积，C错误；相对分子质量为(1228)602400，D错
3、误。3高温下，超氧化钾晶体(KO2)呈立方体结构。如图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元)。则下列有关说法正确的是()A与K最近且距离相等的K有6个B超氧化钾的化学式为KO2，每个晶胞含有1个K和1个OC晶体中与每个K距离最近的O有6个D晶体中，所有原子之间都以离子键相结合答案C解析根据题给信息，超氧化钾晶体是面心立方晶体，超氧化钾晶体(KO2)是离子化合物，阴、阳离子分别为O、K，晶体中K与O间形成离子键，O中OO键为共价键。作为面心立方晶体，每个晶胞中含有K：864(个)，O：1124(个)，晶胞中与每个K距离相等且最近的O有6个，最近且距离相等的K有12个。4下列有关NH4C
4、l、PH3、C2H4、Na2O2、CaCl2、SiO2的说法正确的是()A含有配位键的是NH4Cl、PH3、Na2O2B含有非极性键的是C2H4、Na2O2、CaCl2C含有极性键的是NH4Cl、PH3、CaCl2D熔化时需克服离子键的是NH4Cl、Na2O2、CaCl2答案D解析含有配位键的是NH4Cl，A错误；含有非极性键的是C2H4、Na2O2，B错误；含有极性键的是NH4Cl、PH3、C2H4、SiO2，C错误；离子晶体熔化时需克服离子键，故D对。5下列有关说法不正确的是()A水合铜离子的模型如图1所示，1个水合铜离子中有4个配位键BCaF2晶体的晶胞如图2所示，每个CaF2晶胞平均占
5、有4个Ca2CH原子的电子云图如图3所示，H原子核外大多数电子在原子核附近运动D金属铜中Cu原子堆积模型如图4，为最密堆积，每个Cu原子的配位数均为12答案C解析从图1可以看出水合铜离子中有1个铜离子和4个配位键，A正确；按均摊法，每个晶胞中有Ca2：864，B正确；电子云中点的多少表示电子出现的机会多少，C错误；从图4中可以看出中心的铜原子的配位数为12，D正确。6下表给出几种氯化物的熔点和沸点：NaClMgCl2AlCl3SiCl4熔点/80171419070沸点/1413141218057.57有关表中所列四种氯化物的性质，有以下叙述：氯化铝在加热时能升华，四氯化硅在晶态时属于分子晶体，
6、氯化钠晶体中粒子之间以范德华力结合，氯化铝晶体是典型的离子晶体。其中与表中数据一致的是()A BC D答案A解析氯化铝的熔、沸点都很低，其晶体应该是分子晶体，并且沸点比熔点还低，加热时容易升华；四氯化硅是共价化合物，并且熔、沸点很低，应该属于分子晶体；氯化钠是离子晶体。72016吉安模拟下列对有关物质的说明不合理的是()A由图1可知氮分子中含有1个键和2个键B由图2知每个NaCl晶胞中含有的Na和Cl的数目分别是4和4C由图3可知气态水中不存在氢键D由图4知氯化铝分子式为Al2Cl6，且分子中不存在配位键答案D解析氮原子各自用三个p轨道分别跟另一个氮原子形成一个键和两个键，选项A正确；气态水中
7、不存在氢键，只有微弱的范德华力，分子间距离较远，气态水密度小，固态水和液态水中都存在氢键，固态水中的氢键非常完整，液态水中的氢键比例比固态水中少，由于氢键有方向性，固态水分子之间形成的孔穴造成冰晶体的微观空间存在空隙，反映在宏观性质上就是冰的密度比水的小，由于4 的水氢键和范德华力的共同作用使分子间的空隙最少，因此这时的水密度最大，选项C正确；由均摊法可知每个NaCl晶胞中含有的Na和Cl的数目分别是4和4，选项B正确；Al原子最外层的3个电子只能形成3个共价键，形成第4个AlCl键的共用电子对只能由Cl原子提供，气态氯化铝结构为，选项D错误。82016上海高三模拟下面的排序不正确的是()A晶
8、体熔点由低到高：CF4CCl4CBr4碳化硅晶体硅C熔点由高到低：NaMgAlD晶格能由大到小：NaFNaClNaBrNaI答案C解析选项A中晶体熔点与分子间作用力有关，相对分子质量越大，分子间作用力越大，选项A正确；选项B中硬度与共价键的键能有关，由于SiSi键的键长大于CSi键的键长大于CC键的键长，键长越长，键能越小，选项B正确；选项C中熔点与金属键的强弱有关，金属性强，金属键弱，因此正确的顺序为AlMgNa；选项D中晶格能的大小与离子半径和离子所带电荷数有关，选项D正确。9已知C3N4晶体很可能具有比金刚石还大的硬度，且原子间均以单键结合。下列关于C3N4晶体的说法正确的是()AC3N
9、4晶体是分子晶体BC3N4晶体中，CN键的键长比金刚石的CC键的键长要长CC3N4晶体是每个C原子连接4个N原子，每个N原子连接3个C原子DC3N4晶体中微粒间通过离子键结合答案C解析本题考查物质结构与化学键等知识，考查考生的知识迁移能力，难度中等。由题知C3N4晶体中微粒间以共价键结合，形成空间网状结构的原子晶体；因原子半径：CN，故C3N4晶体中，CN键的键长比金刚石的CC键的键长要短；利用C、N价电子数目可知，C3N4晶体中每个C原子连接4个N原子，每个N原子连接3个C原子。二、非选择题(共46分)10(12分)确定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题。(1)已知A和B为第三周期
10、元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：电离能/kJmol1I1I2I3I4A5781817274511578B7381451773310540A通常显_价，A的电负性_B(填“”“MgOCaOKCl12(3)CrO2(4)AC(5)Cu6(6)OO22NA解析(1)从表中数据可知A为Al，B为Mg，镁的电负性小于铝，而铝的第一电离能小于镁。(2)采用X、Y、Z三轴切割的方法知，Mg2周围和它最邻近且等距离的Mg2有12个。(3)金属阳离子含未成对电子越多，则磁性越大，磁记录性能越好，V5核外电子排布式为1s22s22p63s23p6，核外没有未成对电子，Cr4核外电子排布式为1s22s22
11、p63s23p63d2，有2个未成对电子，所以适合作录音带磁粉原料的是CrO2。(4)该配合物中，碳原子和碳原子之间存在非极性共价键，碳原子和氢原子之间存在极性共价键，镍原子和氮原子之间存在配位键，氧原子和另一分子中与氧原子相连的氢原子间存在氢键。(5)某离子X中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，该离子含有28个电子，则X为Cu；采用X、Y、Z三轴切割的方法知与N3相连的Cu个数是6。(6)CaC2中C与O、N2都互为等电子体，由氮气分子的电子式知O的电子式为OO2；每个O中含有2个键，所以1 mol O中含有的键数目是2NA。112015郑州质检(10分)硼(B)及其化合物在化学中有重要
12、的地位。请回答下列问题：(1)Ga与B同主族，Ga的基态原子核外电子排布式为_；B、C、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是_。(2)硼酸(H3BO3)是白色片状晶体(层状结构如图)，有滑腻感，在冷水中溶解度很小，加热时溶解度增大。硼酸中B原子的杂化轨道类型为_。硼酸晶体中存在的作用力有范德华力和_。加热时，硼酸的溶解度增大，主要原因是_。硼酸是一元弱酸，在水中电离时，硼酸结合水电离出的OH而呈酸性。写出硼酸的电离方程式_。(3)硼氢化钠(NaBH4)是有机化学中的一种常用还原剂，在热水中水解生成硼酸钠和氢气，用化学方程式表示其反应原理_。BH4的空间构型是_。(4)B3N3H6可用来制造具
13、有耐油、耐高温性能的特殊材料。写出它的一种等电子体物质的分子式_。(5)硼化镁晶体在39 K时呈超导性。在硼化镁晶体中，镁原子和硼原子是分层排布的，如图是该晶体微观结构的透视图，图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。则硼化镁的化学式为_。(6)金刚石的晶胞如图所示。立方氮化硼的结构与金刚石相似，已知晶胞边长为361.5 pm，则立方氮化硼的密度是_gcm3(只要求列算式，不必计算出数值，阿伏加德罗常数用NA表示)。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s24p1(或Ar3d104s24p1)OCB(2)sp2氢键、共价键 加热破坏了硼酸分子之间的氢键H3BO3H2OB(OH)4H(
14、3)NaBH44H2ONaB(OH)44H2(或NaBH42H2ONaBO24H2)正四面体(4)C6H6(5)MgB2(6)解析(1)Ga位于第四周期A族，基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1或Ar3d104s24p1。同周期主族元素的第一电离能由左向右逐渐增大，但AA，AA，故第一电离能：OCB。(2)由硼酸的晶体层状结构图可知，B原子形成三个共价键，没有孤电子对，B原子采用sp2杂化。硼酸分子间可形成氢键。加热时，破坏了硼酸分子间的氢键，所以溶解度增大。硼酸为一元弱酸，电离时，硼酸结合水电离出的OH而电离出1个H，故电离方程式为H3BO3H2OB(
15、OH)4H。(3)BH4与CH4互为等电子体，故空间构型与CH4相同，为正四面体形。(4)等电子体要求分子中原子数目相同，价电子数目也相同，故B3N3H6的等电子体为C6H6。(5)根据硼化镁晶体微观结构示意图可知，Mg原子与B原子个数比1612，故化学式为MgB2。(6)每个晶胞中含有4个N原子与4个B原子， gcm3 gcm3。122015武汉调研(12分)X、Y、Z、W为元素周期表前四周期的元素。其中X原子核外的L层电子数是K层电子数的两倍，Y的内层电子数是最外层电子数的9倍，Z在元素周期表的各元素中电负性最大，W元素的第三电子层处于全充满状态且第四电子层只有2个电子。请回答下列问题：(
16、1)W元素属于_区元素，其基态原子的电子排布式为_。(2)W2能与氨气分子形成配离子W(NH3)42。其中配体分子的空间构型为_，写出该配离子的结构简式(标明配位键)_。(3)X能与氢、氮、氧三种元素构成化合物XO(NH2)2，其中X原子的杂化方式为_，1 mol该分子中键的数目为_，该物质易溶于水的主要原因是_ _。(4)X的某种晶体为层状结构，可与熔融金属钾作用。钾原子填充在各层之间，形成间隙化合物，其常见结构的平面投影如图所示，则其化学式可表示为_。(5)元素Y与元素Z形成的晶胞结构如图所示，设晶胞中最近的Y的离子与Z的离子的距离为a pm，该化合物的摩尔质量为b g/mol，则该晶胞密
17、度的计算式为_g/cm3。答案(1)ds1s22s22p63s23p63d104s2(或Ar3d104s2)(2)三角锥形(3)sp27NACO(NH2)2分子与水分子之间能形成氢键(4)KC8(5)1030或或解析X、Y、Z、W分别为C、Ca、F、Zn四种元素。(1)Zn基态核外的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或Ar3d104s2，位于ds区。(2)W(NH3)42中，NH3为配体，分子构型是三角锥形，该配离子中，W为中心原子提供空轨道，NH3中的N原子是配位原子，提供孤电子对，所以该配离子的结构简式为。(3)尿素CO(NH2)2的结构式为，其中C原子采用sp2杂化
18、，1 mol该分子中含有7NA个键，CO(NH2)2与水分子间可形成氢键，故易溶于水。(4)由均摊法可计算出，该物质中晶胞中含有K原子数目3个，C原子数目为4个，故K原子与C原子数目之比为418，化学式为KC8。(5)由均摊法可计算出该物质每个晶胞中含有4个Ca2离子与8个F离子，Ca2与F的距离为a pm，则该晶胞的边长 pm，则该晶胞的密度 g/cm31030 g/cm3。132016金版原创(12分)某钙钛型复合氧化物(如图)，以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物的电阻率在有外磁场作用时较之无外磁场作用时存在巨大变化(巨磁电阻
19、效应)。(1)用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式_。在图中，与A原子配位的氧原子数目为_。(2)基态Cr原子的核外电子排布式为_，其中电子的运动状态有_种。(3)某些钙钛型复合氧化物能够催化NO直接分解为N2和O2，N和O的基态原子中，未成对的电子数目比为_。(4)下表是几种碳酸盐的热分解温度和阳离子半径碳酸盐CaCO3SrCO3BaCO3热分解温度/90011721360阳离子半径/pm99112135请解释碳酸钙热分解温度最低的原因：_。(5)用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数。对金属钙的测定得到以下结果：晶胞为面心立方最密堆积，边长为558 pm。又知钙的密度为1.54 gcm
20、3，则1 cm3钙晶体中含有_个晶胞，阿伏加德罗常数为_(列式计算)。答案(1)ABO3 12(2)1s22s22p63s23p63d54s1 24(3)32(4)碳酸盐的热分解是由于晶体中的阳离子结合碳酸根中的氧离子，使碳酸根分解为二氧化碳分子的结果。钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易，氧化钙晶格能大，所以碳酸钙分解温度低(5)5.7610216.01023 mol1解析(1)由图知，晶胞中含A为81，B为1，O为63，则化学式为ABO3；由结构知1个A周围等距离O为12个。(2)Cr电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1；有24个电子，有24种运动状态。(3)N：1s22s22p3，O：1s22s22p4，未成对电子数比为32。(4)由于Ca2半径小，CaO中晶格能大，较稳定，容易生成，则CaCO3容易分解。(5)1个晶胞有4个Ca，则1个晶胞质量为40 g，则1 cm3晶体中有个晶胞，又由1个晶胞体积为(5581010)3cm3，则有个晶胞，即为5.761021，则5.761021，5.761021，NA6.01023 mol1。
