1、第二章分子结构与性质(复习课)知识体系 共价键(及配位键)形成、特点、键参数 分子的立体构型 常见空间构型及理论解释 分子的性质 分子与分子之间的关系(等电子原理、手性异构)、分子本身的性质(极性与非极性、含氧酸的酸性)、分子与分子之间的作用(范德华力、氢键及对分子性质的影响)一、共价键1、分类(1)按共用电子对数分单键双键三键(2)按极性分极性键非极性键(3)按成键方式分2、键参数键键键能键长键角衡量化学键的稳定性描述分子的立体构型的重要因素一般地,形成的共价键的键能越大,键长越短,共价键越稳定,含有该键的分子越稳定,化学性质越稳定。(共价键极性强弱的比较:电负性差值越大,极性越强)3、特殊
2、的共价键配位键 成键特点:一方提供孤对电子,一方提供空轨道 配离子:中心离子、配体、配位原子、配位数讨论1:(13四川)短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W、X原子的最外层电子数之比为4:3,Z原子比X原子的核外电子数多4。下列说法正确的是()AW、Y、Z的电负性大小顺序一定是ZYWBW、X、Y、Z的原子半径大小顺序可能是WXYZCY、Z形成的分子空间构型可能是正四面体DWY2分子中 键与键的数目之比是2:1C 讨论2:(13山东)(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为_和_。第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有_种。(4)若BCl3与XYm通过B原子与X原子间的配
3、位健结合形成配合物,则该配合物中提供孤对电子的原子是_。sp2sp3X 3 讨论:(13全国)硅是重要的半导体材料。回答下列问题:(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列事实:硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是。SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是。(6)在硅酸盐中,SiO44四面体(如下图(a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根;其中Si原子的杂化形式为。Si与O的原子数之比为化学式为_硅烷中的SiSi键和SiH键的键能小于烷烃分子中CC键和CH键的键能,稳
4、定性差,易断裂,导致长链硅烷难以形成,所以硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多。由于键能越大,物质越稳定,CH键的键能大于CO键的键能,故CH键比CO键稳定;而SiH键的键能却远小于SiO键的键能,所以SiH键不稳定,而倾向于形成稳定性更强的SiO键,即更易生成氧化物。sp3 1:3 SiO32二、分子的立体构型两个重要理论键对数孤电子对数分子的立体构型VSEPR模型价层电子对数杂化轨道类型孤电子对数键个数(a-xb)/2234spsp2 sp3234直线形平面三角形四面体直线形平面三角形四面体形BeCl2、CO2BF3、SO3CH4、NH4+、SO42-中心原子不含孤对电子 三角锥形V形H2O、
5、H2SNH3、H3O+中心原子有孤对电子 杂化类型的推断 确定价层电子对数 判断杂化轨道数 判断杂化类型分子立体构型的推断 确定价层电子对数 判断VSEPR模型 再次判断孤电子对数确立分子的立体构型讨论3:A、B、C、D、E五种短周期元素,原子序数依次增大,B与C能层数相同,D与E能层数相同,C与D价电子结构相同,基态时B、C、D原子核外皆有2个未成对电子,A、E只有1个未成对电子,A能分别与B、C、D、E形成不同的分子。(1)写出基态时B的电子排布图,E的原子结构示意图。(2)写出BCD的电子式。(3)根据题目要求完成以下填空:EC3-中心原子杂化方式;DC3中心原子杂化方式;EC4-微粒中
6、的键角;BC32-微粒的键角;DE2分子的立体构型;B2A2分子的立体构型。(4)A2BC2分子中键数目为,键数目为。(5)与CO2互为等电子体的微粒有、(要求写一种分子和一种离子)。sp3 sp2 10928 120V形直线形41N3-、SCN-、CNO-CS2三、分子的性质1、分子本身的性质*判断方法矢量运算法:向量和是否为零经验判断法:正负电荷中心是否重合(直线形、平面正三角形、正四面体)(1)分子的极性本质:正负电荷的中心能否重合*含氧酸的化学式写成(HO)mROnn值越大,酸性越强(2)含氧酸的酸性(HO)mROn另:在ABn型分子中A原子没有孤对电子一般为非极性分子;在ABn型分子
7、中A原子化合价绝对值等于价电子数,一般为非极性分子;2、分子与分子之间的作用定义范德华力氢键作用微粒强弱对物质性质的影响分子间普遍存在的作用力已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一分子中电负性很强的原子之间的作用力分子间或分子内氢原子与电负性很强的F、O、N之间分子之间弱较强范德华力越大,物质熔沸点越高。1、极性越大,范德华力越大2、组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大对某些物质的溶解性、熔沸点都产生影响分子间氢键越强,熔沸点越高;溶质与溶剂分子间能形成氢键,则能增加溶质的溶解度共价键原子之间通过共用电子对形成的化学键相邻原子之间很强物质的稳定性讨论4:下列对一些实验事实的理论
8、解释正确的是()实验事实理论解释A SO2溶于水形成的溶液能导电SO2是电解质B白磷为正四面体分子白磷分子中PP间的键角是10928C 1体积水可以溶解700体积氨气氨是极性分子可形成氢键且与水微弱反应D HF的沸点高于HClHF的键长比HCl的键长短3、分子与分子的关系(1)等电子体:条件:等原子数和等价电子总数原理:具有相似的化学键特征,它们的许多性质是相近的。手性分子必须存在手性原子与四个互不相同的原子或原子团相连。(2)手性异构:组成相同,分子结构不同,但互为镜像,这两种分子互为异构体。讨论5:(10江苏)乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。(1)CaC2
9、中C22-与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为;1molO22+中含有的键数目为。(2)将乙炔通入溶液生成红棕色沉淀。基态核外电子排布式为。(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是;分子中处于同一直线上的原子数目最多为。3 2()Cu NHCl22Cu C2()H CCHCN讨论6:(13江苏)元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是。(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是。(4)Y与Z可形成YZ42YZ42的空间构型为(用文字描述)。写出一种与YZ42互为等电子体的分子的化学式:。(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物X(NH3)4Cl2,1mol该配合物中含有键的数目为。sp3 水分子与乙醇分子之间形成氢键正四面体CCl4或SiCl4166.021023成键判断规律牢固程度电子云形状成键方向键键项目键型沿轴方向“头碰头”平行或“肩并肩”轴对称镜面对称键强度大,不容易断裂键强度较小,容易断裂共价单键是键,共价双键中一个是键,另一个是键,共价三键中一个是键,另两个为键键与键的对比小 结