1、第1步 高考真题试水1(2012上海卷)PH3是一种无色剧毒气体，其分子结构和NH3相似，但PH键键能比NH键键能低。下列判断错误的是()APH3分子呈三角锥形BPH3分子是极性分子CPH3沸点低于NH3沸点，因为PH键键能低DPH3分子稳定性低于NH3分子，因为NH键键能高解析：A项，NH3分子呈三角锥形，PH3分子结构和NH3相似，故PH3分子也呈三角锥形；B项，PH3分子中P原子位于锥顶，3个H原子位于锥底，整个分子中电荷分布不均匀，故PH3分子是极性分子；C项，PH3沸点低于NH3沸点是因为NH3分子间存在氢键，二者沸点的高低与键能无关；D项，由于NH键键能高，故NH3比PH3分子稳定
2、。答案：C2(2011四川卷)下列推论正确的是()ASiH4的沸点高于CH4，可推测PH3的沸点高于NH3BNH为正四面体结构，可推测PH也为正四面体结构CCO2晶体是分子晶体，可推测SiO2晶体也是分子晶体DC2H6是碳链为直线型的非极性分子，可推测C3H8也是碳链为直线型的非极性分子解析：A项，NH3分子间存在氢键，故沸点NH3PH3；C项，SiO2为原子晶体；D项，C3H8的碳链为锯齿型，为极性分子。答案：B3(2015新课标全国卷)碳及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题：(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用_形象化描述。在基态14C原子中，核外存在_对
3、自旋相反的电子。(2)碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是_。(3)CS2分子中，共价键的类型有_，C原子的杂化轨道类型是_，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子_。(4)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物的熔点为253 K，沸点为376 K，其固体属于_晶体。(5)碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：石墨烯晶体金刚石晶体在石墨烯晶体中，每个C原子连接_个六元环，每个六元环占有_个C原子。在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接_个六元环，六元环中最多有_个C原子在同一平面。解析：(1)电子云可以形象地描述电子在核
4、外空间出现的概率。14C有6个核外电子，核外电子排布式为：1s22s22p2，自旋方向相反的电子有2对。(2)碳原子核外最外层有四个电子，不易失去电子也不易得到电子，与其他元素成键时易于形成共用电子对，即形成共价键。(3)CS2分子中，C与S原子形成双键，每个双键都是含有1个键和1个键，分子空间构型为直线型，则含有的共价键类型为键和键；C原子的最外层形成2个键，无孤对电子，所以为sp杂化；O与S同主族，所以与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子为CO2；与二氧化碳互为等电子体的离子有SCN，所以SCN的空间构型与键合方式与CS2相同；(4)该化合物熔点为253 K，沸点为376 K，说明熔沸
5、点较低，所以为分子晶体；(5)每个C原子参与形成3个六元环，每个碳原子对六元环的贡献为1/3，则每个六元环占有62个；每个C原子周围形成4个共价键，每2个共价键即可形成1个六元环，则可形成6个六元环，每个共价键被2个六元环共用，所以一个C原子可连接12个六元环；根据数学知识，3个C原子可形成一个平面，而每个C原子都可构成1个正四面体，所以六元环中最多有4个C原子共面。答案：(1)电子云2(2)C有四个价电子且半径小，难以通过得或失电子达到稳定电子结构(3)键、键spCO2、SCN(或COS等)(4)分子(5)321244(2014新课标全国卷)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依
6、次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题：(1)b、c、d中第一电离能最大的是_(填元素符号)，e的价层电子轨道示意图为_。(2)a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_；分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是_ _(填化学式，写两种)。(3)这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是_；酸根呈三角锥结构的酸是_ _。(填化学式)(4)e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1，
7、则e离子的电荷为_。(5)这5种元素形成的一种11型离子化合物中，阴离子呈四面体结构，阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图2所示)。该化合物中，阴离子为_，阳离子中存在的化学键类型有_；该化合物加热时首先失去的组分是_，判断理由是_。解析：a的核外电子数与周期数相同，则为H；c最外层电子数是内层电子数3倍，则为O；b价电子层含有3个未成对电子，则为N；e最外层1个电子，次外层18个电子，则为Cu。(1)N的2p电子处于半充满稳定状态，其第一电离能最大。(2)NH3是三角锥形结构，中心原子采用sp3杂化；分子中含极性共价键和非极性共价键的有N2H4和H2O2。(3)根据价层电子对互斥理论，价层电子
8、有3对的酸有：HNO2、HNO3。酸根是三角锥形结构的是H2SO3。(4)根据均摊法，O的个数：812，Cu的个数：4，化学式为Cu2O。(5)阴离子呈四面体结构，为SO，阳离子为Cu(NH3)4(H2O)22，阳离子中含有共价键、配位键；该化合物加热首先失去水，原因是H2O与Cu2之间的配位键强度弱于NH3与Cu2之间的配位键。答案：(1)N(2)sp3H2O2、N2H4(3)HNO2、HNO3H2SO3(4)1(5)SO共价键和配位键H2OH2O与Cu2的配位键比NH3与Cu2的弱5(2014山东卷)石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平
9、面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯(图乙)。(1)图甲中，1号C与相邻C形成键的个数为_。(2)图乙中，1号C的杂化方式是_，该C与相邻C形成的键角_(填“”“”或“”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。(3)若将图乙所示的氧化石墨烯分散在H2O中，则氧化石墨烯中可与H2O形成氢键的原子有_(填元素符号)。(4)石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图丙所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。该晶胞中M原子的个数为_，该材料的化学式为_。解析：(1)根据图甲可知1号C与相邻C形成键的个数为3。(2)图乙1号C形成了4个键所以1号C的杂化方式为sp3；图乙1号C与
10、相邻C形成的键角与CH4的键角10928相近，图甲1号C与相邻C的键角是120。(4)根据均摊法，晶胞含M原子的个数为：121/4912；C60位于顶点和面心，所以晶胞含C60个数为：81/861/24，所以化学式为M3C60。答案：(1)3(2)sp3 (3)O、H(4)12 M3C606(2013福建卷)(1)依据第二周期元素第一电离能的变化规律，参照如图中B、F元素的位置，用小黑点标出C、N、O三种元素的相对位置。(2)NF3可由NH3和F2在Cu催化剂存在下反应直接得到：4NH33F2NF33NH4F上述化学方程式中的5种物质所属的晶体类型有_(填序号)。a离子晶体b分子晶体c原子晶体
11、d金属晶体基态铜原子的核外电子排布式为_。(3)BF3与一定量的水形成(H2O)2BF3晶体Q，Q在一定条件下可转化为R：晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及_(填序号)。a离子键b共价键c配位键d金属键e氢键f范德华力R中阳离子的空间构型为_，阴离子的中心原子轨道采用_杂化。解析：(1)BF五种元素中，因N元素价电子排布为2s22p3，p3为半充满状态，稳定，故N元素第一电离能异常，第一电离能由小到大顺序为BCONF。(2)五种物质中NH3、F2、NF3为分子晶体，Cu为金属晶体，NH4F为离子晶体。Cu为29号元素，位于第四周期B族，基态原子的核外电子排布式为Ar3d104s1或1s22s22p63s23p63d104s1。(3)从Q晶体结构可知，无离子键和金属键。H3O与NH3是等电子体，空间构型为三角锥形。阴离子中B为sp3杂化。(4)由于能形成分子内氢键，酚羟基上的氢更难电离，故Ka(苯酚)大于Ka2(水杨酸)。答案：(1)(2)abd1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(3)ad三角锥形 sp3(4) 能形成分子内氢键，使其更难电离出H