1、板块三 高考层面高考真题实战1.高考集萃判断正误，正确的画“”，错误的画“”。(1)2015山东高考浓硫酸溅到皮肤上时立即用稀氢氧化钠溶液冲洗。()(2)2015浙江高考在未知液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀，加稀硝酸，沉淀不溶解，说明该未知液中存在SO或SO。()(3)2015安徽高考H2、SO2、CO2三种气体都可用浓硫酸干燥。()(4)2015天津高考点燃爆竹后，硫燃烧生成SO3。()(5)2015重庆高考SO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4。()(6)2014重庆高考用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液。()(7)2014重庆高考用
2、KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2。()(8)2014大纲全国卷SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同。()(9)2013广东高考将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，说明浓硫酸有脱水性和强氧化性。()(10)2013天津高考Na2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)解析(1)浓硫酸溅到皮肤上时应立即用布拭去浓硫酸，再用大量水冲洗，然后涂上3%5%的NaHCO3溶液，错误；(2)由于加入了Cl，如果原溶液中无SO、SO，但存在Ag，也能生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，错误；(4)硫燃烧产物为SO2，错误；(5)SO
3、2通入Ba(NO3)2溶液中，酸性条件下，SO2会被氧化为SO，最终得到BaSO4沉淀，错误；(6)BaCl2与AgNO3溶液反应生成AgCl白色沉淀，与K2SO4溶液反应生成BaSO4白色沉淀，现象相同不能鉴别；(7)SO2和SO3都能与KOH溶液反应且反应现象相同，不能鉴别；(8)SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色都是发生了氧化还原反应，正确；(9)将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，说明蔗糖脱水生成了炭，炭被氧化，有气体放出，证明浓硫酸有脱水性和强氧化性，正确；(10)Na2SO3H2O2=Na2SO4H2O，有化合价变化，正确。22015上海高考二氧化硫能使溴水褪色，说明二氧化
4、硫具有()A还原性 B氧化性C漂白性 D酸性答案A解析SO2使溴水褪色是因发生反应：SO2Br22H2O=H2SO42HBr，该反应说明SO2具有还原性。32015上海高考与氢硫酸反应有沉淀生成的电解质是()A硫酸铜 B氢氧化钠C硫酸亚铁 D二氧化硫答案A解析A项，电解质CuSO4与H2S反应得到CuS沉淀，正确；B项，由钠盐均可溶知，NaOH与H2S反应不能得到沉淀；C项，由FeS可溶于硫酸可知，硫酸亚铁与氢硫酸不能反应，没有沉淀产生；D项，SO2虽可与H2S反应得到单质硫沉淀，但SO2不是电解质，错误。42015安徽高考某研究小组将纯净的SO2气体通入0.1 molL1的Ba(NO3)2溶
5、液中，得到了BaSO4沉淀。为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的SO2，该小组提出了如下假设：假设一：溶液中的NO假设二：溶液中溶解的O2(1)验证假设一该小组设计实验验证了假设一。请在下表空白处填写相关实验现象。实验步骤实验现象结论实验1：在盛有不含O2的25 mL 0.1 molL1 BaCl2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的SO2气体_假设一成立实验2：在盛有不含O2的25 mL 0.1 molL1 Ba(NO3)2溶液的烧杯中，缓慢通入纯净的SO2气体_(2)为深入研究该反应，该小组还测得上述两个实验中溶液pH随通入SO2体积的变化曲线如图。实验1中溶液pH变小的原因是_；V1时，实验2中
6、溶液pH小于实验1的原因是(用离子方程式表示)_。(3)验证假设二请设计实验验证假设二，写出实验步骤、预期现象和结论。实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)：(4)若假设二成立，请预测：在相同条件下，分别用足量的O2和KNO3氧化相同的H2SO3溶液(溶液体积变化忽略不计，充分反应后两溶液的pH前者_(填“大于”或“小于”)后者，理由是_。答案(1)无明显现象 有白色沉淀(2)SO2溶于水生成H2SO33SO22NO2H2O=3SO4H2NO(或3H2SO32NO=3SO4H2NOH2O)(3)实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)：实验1作为参照实验实验3：将纯净的SO2
7、气体缓慢通入未经脱O2处理的25 mL01 molL1 BaCl2溶液中，若有白色沉淀，表明假设二成立，否则不成立(4)小于反应的离子方程式表明，足量的O2和NO分别氧化相同的H2SO3，生成H的物质的量前者多于后者(本题部分小题属于开放性试题，合理答案均可)解析(1)实验1中SO2不与BaCl2溶液反应，即无明显现象，实验2中生成BaSO4沉淀，即有白色沉淀生成。(2)实验1中不断通入SO2，SO2与水化合生成H2SO3且浓度逐渐增大，从而导致溶液的pH逐渐减小，实验2中SO2会被NO氧化生成SO，同时有大量H产生，反应的离子方程式为3SO22NO2H2O=3SO4H2NO。(4)反应的离子
8、方程式分别为O22H2SO3=4H2SO，3H2SO32NO=3SO4H2NOH2O，则1 mol H2SO3完全被O2氧化，产生2 mol H；而1 mol H2SO3完全被NO氧化，产生 mol H。即足量的O2和NO分别氧化相同的亚硫酸，生成H的物质的量前者多于后者，所以两溶液的pH前者小于后者。52014天津高考Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。.制备Na2S2O35H2O反应原理：Na2SO3(aq)S(s)Na2S2O3(aq)实验步骤：称取15 g Na2SO3加入圆底烧瓶中，再加入80 mL蒸馏水。另取5 g研细的硫粉，用3 mL乙醇润湿，加入上
9、述溶液中。安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸60分钟。趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na2S2O35H2O，经过滤、洗涤、干燥，得到产品。回答问题：(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是_。(2)仪器a的名称是_，其作用是_。(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是_。检验是否存在该杂质的方法是_。(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因：_。.测定产品纯度准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000 molL1碘的标准溶液滴定。反应原理为：2S2OI2=S4O2I(5)滴定至终
10、点时，溶液颜色的变化：_。(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为_mL。产品的纯度为(设Na2S2O35H2O相对分子质量为M)_。.Na2S2O3的应用(7)Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式为_。答案(1)使硫粉易于分散到溶液中(2)冷凝管冷凝回流(3)Na2SO4取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na2SO4(4)S2O2H=SSO2H2O(5)由无色变蓝色(6)18.10100%(7)S2O4Cl25H2O=2SO8Cl10H解析(1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，
11、故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。(2)装置中仪器a(冷凝管)可以将挥发出的乙醇冷凝回流到烧瓶中。(3)因反应物Na2SO3易被空气中的氧气氧化成Na2SO4，故可能存在的无机杂质是Na2SO4；检验产品中是否含有Na2SO4，即检验SO是否存在，需要防止SO的干扰，故不能用具有强氧化性的硝酸酸化，而应用盐酸酸化，过滤除去不溶物，再向滤液中滴加氯化钡溶液。(4)产品发黄，说明产品中含有硫杂质，这是由于在酸性环境中Na2S2O3不稳定，发生反应：2HS2O=SSO2H2O。(5)滴定终点时，过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝，可指示滴定终点。(6)起始读数为0.00 mL，终点读数为18.10 mL，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10 mL0.00 mL18.10 mL；根据2Na2S2O35H2O2S2OI2，得n(Na2S2O35H2O)2n(I2)20.1000 molL118.10103 L3.620103 mol，则产品的纯度100%100%。(7)S2O被Cl2氧化成SO，Cl2被还原为Cl，首先根据化合价升降总值相等写出S2O4Cl22SO8Cl，然后根据原子守恒和电荷守恒配平得：S2O4Cl25H2O=2SO8Cl10H。