1、微题型26 新型含氯化合物的制备与性质探究（ CIO2、NOCI等）1(2020德州调研)氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂，有强氧化性，其杀菌能力是一般含氯消毒剂的45倍，下列有关氯胺(NH2Cl)的说法一定不正确的是()A氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HClB氯胺的电子式为C氯胺中氯的化合价为1D氯胺的消毒原理与漂白粉相似2(2019恩施模拟)二氧化氯(ClO2)是一种新型的环保饮用水消毒剂，某课题小组拟选择如图所示部分装置制备并收集二氧化氯来探究其漂白性(装置不可重复使用)。已知：常温下，亚氯酸钠(NaClO2)与氯气反应的生成物之一为二氧化氯；常温常压下，ClO2是一种易溶于水而难溶
2、于有机溶剂的气体。回答下列问题：(1)制备干燥、纯净的氯气：气体发生装置是_(填字母)，反应的离子方程式为_。(2)制备二氧化氯：导管口连接顺序为a_npj。本实验选择装置I而不选择装置H的原因是_。(3)写出装置G中发生反应的化学方程式：_。(4)装置E的作用是_。(5)请设计简易实验证明二氧化氯具有永久的漂白性：_。(6)二氧化氯还会与H2O2和NaOH的混合溶液反应，其产物之一是NaClO2。写出该反应的化学方程式：_。3二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为59，沸点为11.0，易溶于水。工业上用潮湿的KClO3和草酸(H2C2O4)在60时反应制得，某学生拟用下
3、图，所示的装置模拟制取并收集ClO2。(1)B必须放在冰水浴中控制温度，其原因是_。(2)反应后在装置C中可得NaClO2溶液。已知NaClO2饱和溶液在温度低于38时析出的晶体是NaClO23H2O，在温度高于38时析出的晶体是NaClO2。根据如图2所示的NaClO2溶解度曲线，请补充从NaClO2溶液中制NaClO2的操作步骤：_；_；洗涤；干燥。(3)亚氯酸钠(NaClO2)是一种强氧化性漂白剂，广泛用于纺织、印染和食品工业。它在碱性环境中稳定存在。某同学查阅资料后设计生产NaClO2的主要流程如下。、中发生反应的还原剂分别是_、_(填化学式)。中反应的离子方程式是_。ClO2是一种高
4、效水处理剂，可用亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备。写出该反应的化学方程式：_。NaClO2变质可分解为NaClO3和NaCl。取等质量变质前后的NaClO2试样均配成溶液，分别与足量FeSO4溶液反应时，消耗Fe2的物质的量_(填“相同”“不同”或“无法判断”)。4亚硝酰氯(NOCl)常用于合成洗涤剂、触媒及用作中间体，某学习小组在实验室用Cl2与NO制备NOCl并测定其纯度，进行如下实验(夹持装置略去)。查阅资料：亚硝酰氯(NOCl)的熔点为64.5、沸点为5.5，气态呈黄色，液态时呈红褐色，遇水易反应生成一种氢化物和两种氮的常见氧化物，其中一种呈红棕色。请回答下列问题：.Cl2的制备：舍勒发现氯
5、气的方法至今还是实验室制取氯气的主要方法之一。(1)该方法可以选择上图中的_(填字母)为Cl2发生装置，该反应中被氧化与被还原物质的物质的量之比为_。(2)欲收集一瓶干燥的氯气，选择上图中的装置，其连接顺序为a_ih(按气流方向填小写字母)。.亚硝酰氯(NOCl)的制备：实验室可用下图装置制备亚硝酰氯(NOCl)。(3)实验室也可用B装置制备NO，与之相比X装置的优点为_。(4)组装好实验装置后应先_，然后依次装入试剂、打开K2、再打开_(填“K1”或“K3”)，通入一段时间气体，其目的是为了排尽三颈烧瓶中的空气，防止NO、NOCl变质。接下来，两种气体在Z中反应的现象为_。.亚硝酰氯(NOC
6、l)纯度的测定：将所得亚硝酰氯(NOCl)产品13.10g溶于水，配制成250mL溶液；取出25.00mL，以K2CrO4溶液为指示剂，用0.8molL1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为22.50mL。(已知：Ag2CrO4为砖红色固体)(5)亚硝酰氯(NOCl)与水反应的离子方程式为_。(6)亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为_。5(2020石家庄调研)硫酰氯(SO2Cl2)是一种重要的化工试剂，氯化法是合成硫酰氯(SO2Cl2)的常用方法。实验室合成硫酰氯的实验装置如下图所示(部分夹持装置未画出)：已知：SO2(g)Cl2(g)=SO2Cl2(l)H97.3kJmol1。常
7、温下硫酰氯为无色液体，熔点54.1，沸点69.1，在潮湿空气中“发烟”。100以上或长时间存放硫酰氯都易分解，生成二氧化硫和氯气。回答下列问题：(1)硫酰氯在潮湿空气中“发烟”的原因是_(用化学方程式表示)。(2)装置B中盛放的试剂是_；仪器D的名称为_。(3)装置E的作用是_，E中冷凝水的入口是_(填“a”或“b”)；整套装置存在的一处缺陷是_。(4)当装置A中生成氯气1.12L(已折算成标准状况)时，硫酰氯的产率为44%，则最终得到纯净的硫酰氯_g。(5)氯磺酸(ClSO3H)加热分解，也能制得硫酰氯与另外一种物质，该反应的化学方程式为_，分离两种产物的方法是_。(6)硫酰氯的工业品中常含
8、有少量硫酸，请你设计实验验证其中含有硫酸(写出实验方案及相关实验现象，不必写出具体实验操作。可选试剂：稀盐酸、稀硫酸、BaCl2溶液、蒸馏水、石蕊溶液)。6(2020洛阳模拟)氯化亚砜(SOCl2)是一种液态化合物，沸点为77，在农药、制药行业中用途广泛。SOCl2遇水剧烈反应，液面上产生白雾，并有带有刺激性气味的气体产生。实验室合成原理：SO2Cl2SCl2=2SOCl2，部分装置如图所示，回答以下问题：(1)实验室制取SOCl2在三颈烧瓶中进行，整个装置所选仪器的连接顺序是_，_(某些仪器可以多次使用)。(2)冷凝管口是_口(填“进水”或“出水”)，冷凝管上连接的干燥管的作用是_。(3)实
9、验室制Cl2的离子方程式为_。SOCl2与水反应的化学方程式为_。(4)已知SCl2的沸点为50。实验结束后，将三颈烧瓶中混合物分离开的实验操作名称是_。若反应中消耗的Cl2的体积为896mL(标准状况，SO2足量)，最后得到纯净的SOCl26.76g，则SOCl2的产率为_(保留两位有效数字)。(5)取少量的SOCl2加入足量NaOH溶液，振荡、静置得到无色溶液，检验溶液中存在Cl的方法是_。答案精析1A2(1)AMnO24H2ClMn2Cl22H2O(或B2MnO16H10Cl=2Mn25Cl28H2O)(2)zmxybcrs装置H中的水蒸气会进入装置F中，且可能会引起倒吸(3)Cl22N
10、aClO2=2ClO22NaCl(4)吸收二氧化氯中的氯气(5)取少量品红溶液于试管中，通入二氧化氯，观察到品红溶液褪色，再加热已褪色的溶液，溶液不变红色(6)2ClO22NaOHH2O2=2NaClO2O22H2O3(1)使ClO2充分冷凝，减少挥发(2)蒸发结晶趁热过滤(3)Na2SO3H2O2ClO2H2O22OH=2ClOO22H2O5NaClO24HCl=5NaCl4ClO22H2O相同解析(1)二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色有刺激性气味的气体，其熔点为59，沸点为11.0，B必须放在冰水浴中控制温度，其原因是使ClO2充分冷凝，减少挥发。(2)根据题给信息：NaClO2饱和溶液在
11、温度低于38时析出的晶体是NaClO23H2O，在温度高于38时析出的晶体是NaClO2。从NaClO2溶液中制得NaClO2的操作步骤：蒸发结晶；趁热过滤；洗涤；干燥。(3)根据题给流程知反应为2ClOSO2H=2ClO2SOH2O，其中SO中S的化合价由4价变成6价，Na2SO3作还原剂；反应为2H2O2H2O2，还原剂为H2O。根据题给流程知ClO2和H2O2在碱性条件反应生成NaClO2，ClO2中Cl的化合价由4价降低为3价，H2O2中O的化合价由1价升高到0价，则反应的离子方程式为2ClO2H2O22OH=2ClOO22H2O。亚氯酸钠和稀盐酸发生歧化反应，生成氯化钠、二氧化氯和水
12、，化学方程式为5NaClO24HCl=5NaCl4ClO22H2O。ClO、ClO与Fe2反应最终都变成Cl，变质前后转移的电子数相同，反应消耗Fe2的物质的量相同。4(1)C21(2)fgedcb(3)排除装置内空气的干扰；可以随开随用，随关随停(4)检查装置的气密性K3出现红褐色液体(5)2NOClH2O=2H2ClNONO2(6)90.0%解析(1)实验室制备氯气是加热二氧化锰和浓盐酸的混合物，应该选择C装置为Cl2发生装置，反应的方程式为MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O，反应中二氧化锰是氧化剂，氯化氢是还原剂，参与反应的氯化氢只有一半被氧化，被氧化的氯化氢与被还原的二氧化
13、锰的物质的量之比为21。(2)制得的氯气中往往含有氯化氢和水蒸气，需要用饱和食盐水除去氯化氢，再用浓硫酸干燥，欲收集一瓶干燥的氯气，选择题图中的装置，其连接顺序为afgedcbih。(3)实验室也可用B装置制备NO，与之相比X装置无需排除发生装置内空气的干扰，可以随开随用，随关随停。(4)涉及气体的反应，组装好实验装置后应先检查装置的气密性，然后依次装入试剂、打开K2、再打开K3，通入一段时间气体，其目的是为了排尽三颈烧瓶中的空气，防止NO、NOCl变质。两种气体在Z中发生反应生成NOCl，冷却后变成红褐色液体。(5)亚硝酰氯(NOCl)遇水易反应生成一种氢化物和两种氮的常见氧化物，其中一种呈
14、红棕色为二氧化氮，氢化物为氯化氢，根据化合价的变化，另一种氮的氧化物为一氧化氮，亚硝酰氯与水反应的离子方程式为2NOClH2O=2H2ClNONO2。(6)滴定反应氯化氢与硝酸银生成氯化银白色沉淀的反应，当出现砖红色固体，且半分钟内没有明显变化时，表示达到了滴定终点，n(Cl)n(Ag)0.02250L0.8molL10.018mol，则亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为100%90.0%。5(1)SO2Cl22H2O=2HClH2SO4(2)饱和食盐水三颈烧瓶(3)冷凝回流a缺少尾气处理装置(4)2.97(5)2ClSO3H,SO2Cl2H2SO4蒸馏(6)取少量产品在干燥条件下加热至硫酰氯完
15、全挥发，剩余物质冷却并用水稀释。取少量所得的溶液滴加紫色石蕊溶液，溶液变红；再另取少量溶液滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀。6(1)(2)进水吸收逸出的Cl2、SO2，防止空气中的水蒸气进入反应装置而使SOCl2水解(3)MnO24H2ClMn2Cl22H2OSOCl2H2O=SO22HCl(4)蒸馏71%(5)取少量溶液于试管中，加入过量Ba(NO3)2溶液，静置，取上层清液，滴加稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，产生白色沉淀，则说明溶液中有Cl解析(4)SCl2的沸点为50，实验结束后，可通过蒸馏操作分离液体混合物；若反应中消耗的Cl2的体积为896mL，物质的量为0.04mol，SOCl2理论产量为0.04mol2119gmol19.52g，则SOCl2的产率为100%71%。(5)因为SOCl2与足量NaOH溶液反应有Na2SO3生成，所以要先除去SO。检验溶液中存在Cl的操作方法是取少量溶液于试管中，加入过量Ba(NO3)2溶液，静置，取上层清液，滴加稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，若产生白色沉淀，则说明溶液中有Cl。
