1、江苏省扬州市2020届高三化学下学期阶段性检测试题(二)(含解析)注意事项:考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求1.本试卷共8页,包含选择题第1题第15题,共40分、非选择题第16题第21题,共80分两部分。本次考试时间为100分钟,满分120分。考试结束后,请将答题卡交回。2.答题前,请考生务必将自己的学校、班级、姓名、学号、考生号、座位号用0.5毫米的黑色签字笔写在答题卡上相应的位置。3.选择题每小题选出答案后,请用2B铅笔在答题纸指定区域填涂,如需改动,用橡皮擦干净后,再填涂其它答案。非选择题请用0.5毫米的黑色签字笔在答题纸指定区域作答。在试卷或草稿纸上作答一律无效。4.如有
2、作图需要,可用2B铅笔作答,并请加黑加粗,描写清楚。可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 S-32 K-39 Fe-56 Cu-64 Ba-137选择题(共40分)单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。1.化学与生活密切相关。下列说法中不正确的是( )A. 漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2B. 碳酸氢钠可用于治疗胃酸过多C. 酸中毒病人可输入0.9%的氯化铵溶液D. 工业上可利用油脂的碱性水解制取肥皂【答案】C【解析】【详解】A. 漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2,A正确;B. 碳酸氢钠有弱碱性,可
3、用于治疗胃酸过多,B正确;C. 碳酸氢钠有弱碱性,酸中毒病人可输入1.25%的NaHCO3溶液,C错误;D. 油脂在碱性条件下的水解反应称为皂化反应,工业上用此反应制取肥皂,D正确。答案选C。2.下列关于化学用语表示正确的是( )A. F-的结构示意图:B. 中子数是19的Cl原子:ClC. 二氧化碳分子的比例模型:D. NaHCO3在水中的电离方程式:NaHCO3=Na+H+CO32-【答案】A【解析】【详解】AF-有10个电子,其结构示意图为:,A正确;BCl原子有17个质子,中子数是19,则质量数=17+19=36,可表示为:Cl,B错误;CC原子半径比O原子大,图示模型C原子半径比O原
4、子小,C错误;DNaHCO3是弱酸酸式盐,在水中电离方程式为:NaHCO3=Na+HCO3-,D错误。答案选A。3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( )A. Al2O3熔点很高,可用于制造耐火材料B. SiO2硬度很大,可用于制作光导纤维C. FeCl3溶液显酸性,可用于制作印刷电路板D. SO2具有还原性,可用于漂白纸浆【答案】A【解析】【详解】AAl2O3熔点很高,可用于制造耐火材料,比如氧化铝坩埚,A正确;B利用SiO2可以制成无色透明的“玻璃”,利用该“玻璃”的全反射原理,传导光信号进行通信,可用于制作光导纤维,B错误;C利用FeCl3溶液的氧化性来印刷电路板,C错误;DSO
5、2具有漂白性,可用于漂白纸浆,D错误。答案选A。4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )A. 0.1molL-1的KMnO4溶液:Na+、Cl-、SO32-B. 使紫色石蕊试液显蓝色的溶液:K+、AlO2-、NO3-C. 0.1molL-1FeCl3溶液:NH4+、SCN-、SO42-D. =11012的溶液:Na+、SO42-、HCO3-【答案】B【解析】【详解】AMnO4-有强氧化性,能将SO32-氧化,A错误;B能使紫色石蕊试液显蓝色的溶液为碱性溶液,碱性溶液中K+、AlO2-、NO3-能大量共存,B正确;CFe3+和SCN-发生络合反应生成络合物Fe(SCN)3而不能大
6、量共存,C错误;D=11012,c(H+)c(OH-),溶液显酸性,H+和HCO3-反应生成二氧化碳和水而不能大量共存,D错误。答案选B。5.下列有关化学反应的叙述正确的是( )A. N2在O2中燃烧生成NOB. SO3与H2O反应生成H2SO3C. 常温下,Fe在浓盐酸中发生钝化D. AlCl3稀溶液和过量稀氨水反应生成Al(OH)3【答案】D【解析】【详解】AN2和O2在高温或者放电条件下反应生成NO,A错误;BSO3与H2O反应生成H2SO4,B错误;C浓盐酸没有强氧化性,不能使金属钝化,C错误;D氨水是弱碱,不能溶解氢氧化铝,所以无论氨水少量还是过量均生成Al(OH)3,D正确。答案选
7、D。6.下列实验操作能达到实验目的的是( )A. 用图1所示装置验证浓硫酸具有强氧化性B. 用图2所示装置分离乙醇和碘的混合液C. 向FeSO4溶液中加铁粉,防止其被氧化D. 用KMnO4溶液除去乙烯中的少量SO2【答案】C【解析】【详解】A浓硫酸和Cu在常温下不反应,无法验证,A错误;B碘易溶于乙醇等有机溶剂,不会分层,不能用分液分离,B错误;C加入铁粉后,还原性:FeFe2+,可防止Fe2+被氧化,C正确;D乙烯也能被酸性高锰酸钾溶液氧化,不能用KMnO4溶液除去乙烯中的少量SO2,D错误。答案选C。7.下列指定反应的离子方程式正确的是( )A. 向氨水中通入过量CO2:2NH3H2O+C
8、O2=2NH4+CO32-+H2OB. Zn与稀醋酸反应:Zn+2H+=Zn2+H2C. 用稀硝酸清洗试管内壁的银镜:Ag+2H+NO3-=Ag+NO2+H2OD. 在强碱溶液中NaClO与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4:4OH-+3ClO-+2Fe(OH)3=2FeO42-+3Cl-+5H2O【答案】D【解析】【详解】A通入过量CO2,碳酸盐会进一步反应生成碳酸氢盐,A错误;B醋酸是弱酸,不能拆开,B错误;C稀硝酸作氧化剂时,还原产物为NO,C错误;DClO-有强氧化性,可将Fe(OH)3氧化才FeO42-,自身被还原成Cl-,再结合电荷守恒、原子守恒可得出4OH-+3ClO-+2Fe
9、(OH)3=2FeO42-+3Cl-+5H2O,D正确。答案选D。【点睛】涉及酸性氧化物的反应,酸性氧化物少量时生成正盐,酸性氧化物过量时生成酸式盐。8.短周期主族元素A、B、C、D的原子序数依次增大,A与D同主族,B+与A2-具有相同的电子层结构,C原子的最外层电子数等于A原子最外层电子数的一半,则下列叙述正确的是( )A. B2A2中阴阳离子的个数比为1:1B. 原子半径的大小顺序:r(D)r(C)r(B)r(A)C. A的简单气态氢化物的热稳定性比D的弱D. B、C的最高价氧化物的水化物之间能发生反应【答案】D【解析】【分析】B+与A2-具有相同的电子层结构,B为Na、A为O,A与D同主
10、族,所以D为S,C原子的最外层电子数等于A原子最外层电子数的一半,所以C为Al,综上所述,A为O,B为Na,C为Al,D为S,据此分析解答。【详解】ANa2O2由2个Na+和1个O22-组成,阴阳离子的个数比为1:2,A错误;BO为第二周期元素,其余三个均为第三周期元素,所以O原子半径最小,同周期元素从左往右,原子半径逐渐减小,所以原子半径从大到小为:NaAlSO,B错误;CO的非金属性比S强,H2O比H2S稳定,C错误;DNaOH能和氢氧化铝反应生成偏铝酸钠和水,D正确。答案选D。9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是( )A. CuO(s)Cu(s)CuCl2(aq)B.
11、Na(s)Na2O(s)NaOH(aq)C. NH3(g)NO(g)HNO3(aq)D. HCl(aq)Cl2(g)NaClO(aq)【答案】B【解析】【详解】A第二步,Cu能和FeCl3反应,和FeCl2不反应,A错误;BNa和氧气不加热生成氧化钠,氧化钠和水反应生成氢氧化钠,B正确;C氨的催化氧化生成NO和水,第一步可以,NO和水不反应,第二步不可以,C错误;D浓HCl和MnO2在加热条件下反应生成MnCl2和水和Cl2,少了加热,第一步不可以,D错误。答案选B。10.下列图示与对应的叙述相符合的是( )A. 图甲表示向CH3COOH溶液中逐渐加入少量CH3COONa固体后,溶液pH的变化
12、B. 图乙表示用0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1醋酸溶液的滴定曲线C. 图丙表示电解法处理污水的原理,生成的胶体能除去污水中的悬浮物,该装置中的铁片可用铝片代替D. 图丁表示镁条与盐酸反应的化学反应速率随反应时间变化的曲线,说明t1时刻溶液的温度最高【答案】C【解析】【详解】ACH3COOHCH3COO-+H+,加入少量CH3COONa固体,CH3COO-浓度增大,平衡逆向移动,H+浓度减小,pH增大,与图不符,A错误;B醋酸是弱电解质,0.1000molL-1醋酸溶液,氢离子浓度小于0.1000molL-1,pH大于1,与图不符,B错误;C. 实
13、质是阳极Fe失电子生成Fe2+,阴极2H2O+2e-=H2+2OH-,Fe2+和OH-结合成Fe(OH)2,Fe(OH)2被氧化成Fe(OH)3胶体,Fe(OH)3胶体吸附污水中的悬浮物,换成Al后,阳极Al失电子生成Al3+,最终产生Al(OH)3胶体同样可以吸附污水中的悬浮物,C正确;D. 从图丁曲线变化趋势可知,Ot1,反应放热,温度升高对化学反应速率的影响大于H+浓度降低对化学反应速率的影响,曲线呈上升趋势,但不能说明在t1时溶液的温度最高,D错误。答案选C。不定项选择题:本题包括5小题,每小题4分,共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题
14、得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0分。11.甲醇-空气燃料电池的反应为2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O,下列有关说法正确的是( )A. 甲醇-空气燃料电池的负极反应为CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2OB. 一定温度下,反应2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)能自发进行,该反应的H0C. 根据共价键的键能可以准确计算CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(l)的HD. 标准状况下,甲醇-空气燃料电池放电时消耗5.6LO2,转移电子的数目约为3.011023【答案】A
15、【解析】【分析】甲醇-空气燃料电池的反应为2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O,C元素化合价从-2升高到+4,失电子,化合价升高,在负极反应,O2中O化合价从0价降低到-2价,化合价降低,在正极反应,所以正极反应为:O2+2H2O+4e-=4OH-,负极反应为:CH3OH+8OH-6e-=CO32-+6H2O,据此分析回答。【详解】A由上面分析可知,负极反应为CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O,A正确;B2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)的气体分子数减少,S0,可自发进行,则H-TS0,H0,与复述矛盾,B错误;C1mol理想气体分子AB断裂为中性气态
16、原子A和B所需要的能量或A和B合成理想气体分子所放出的能量称为键能,涉及的是理想气体分子,答案上给的H2O是液态,所以不能准确计算,C错误;D由O2+2H2O+4e-=4OH-可知,22.4LO2参与反应转移4mol电子,所以5.6LO2参与反应转移1mol电子,即6.021023个,D错误。答案选A。【点睛】H-TS0,化学反应能自发进行。12.化合物Y在医药上具有广泛用途,可由X制得。下列有关化合物X、Y的说法正确的是( )A. X分子中所有原子可能在同一平面上B. 1molY最多能与1molNaOH反应C X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应D. X、Y分别与足量H2加成的产物分子中手性碳
17、原子数目不相等【答案】C【解析】【详解】A与标“1”的C原子连接的4个原子构成四面体,不可能共面,那么所有原子绝对不可能完全共面,A错误;BY结构中1mol酯基消耗1molNaOH,酯基水解生成羟基为酚羟基,再消耗1molNaOH,所以1molY最多能与2molNaOH反应,B错误;CX分子中的醛基、羟基、与苯环相连的C上有H,可以被酸性高锰酸钾氧化,Y分子中与苯环相连的C有两个有H,可以被酸性高锰酸钾氧化,C正确;D与四个不相同的原子或原子团相连的C原子称为手性碳,X、Y分别与足量H2加成的产物分子中手性碳均有5个,相同,D错误。答案选C。【点睛】共面的结构有:苯环结构的12个原子、乙烯结构
18、的6个原子,甲醛结构的4个原子,甲烷结构的3个原子。13.室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是( )选项实验操作和现象结论A向CuSO4溶液中通入H2S,生成黑色沉淀(CuS)H2S的酸性比H2SO4强B向PbO2中滴加浓盐酸,出现黄绿色气体PbO2具有氧化性C在酒精灯上加热铝箔,铝箔熔化但不滴落熔点:氧化铝铝D向NaCl和NaBr混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,出现淡黄色沉淀(AgBr)Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)A. AB. BC. CD. D【答案】BC【解析】【详解】AH2S是弱酸,H2SO4是强酸,结论错误,A错误;BCl从-1价升高到0价,被氧化,P
19、bO2具有氧化性,B正确;C铝箔表面迅速形成氧化铝,内部依然是铝,铝箔熔化但不滴落,说明外面的氧化铝熔点高于里面的Al,C正确;D向NaCl和NaBr混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,出现淡黄色沉淀(AgBr),有可能是Cl-浓度太小,D错误。答案选BC。【点睛】根据沉淀溶解平衡: 可以知道,两种离子形成沉淀是需要条件的,即QcKsp,所以D答案没有出现白色沉淀,出现淡黄色沉淀不一定是白色沉淀转换为淡黄色沉淀了,还可能是Cl-浓度太小了。14.室温下,Ka(HCOOH)=1.77104,Ka(CH3COOH)=1.75105。若溶液混合引起的体积变化可忽略,室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度
20、关系正确的是( )A. 浓度均为0.1molL-1的CH3COONa溶液与HCOOK溶液:c(K+)-c(HCOO-)c(Na+)-c(CH3COO-)B. 向0.1molL-1的HCOONa溶液中通入HCl气体至pH=7:c(Na+)c(Cl-)=c(HCOOH)C. 0.1molL-1的HCOOH溶液和0.05molL-1的NaOH溶液等体积混合:c(Na+)+c(OH-)=c(HCOOH)+c(H+)D. c(NH4+)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液:c(HCOONH4)c(CH3COONH4)【答案】BC【解析】【分析】A两个溶液中的电荷守恒分别为:c(K+)+c(H
21、+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-);B电荷守恒式子为:c(Na+)+ c(H+)= c(Cl-)+ c(HCOO-)+ c(OH-),物料守恒式子为:c(Na+)= c(HCOO-)+ c(HCOOH);CHCOOH+NaOH=HCOONa+H2O;D越弱越水解,水解程度:c(HCOO-)c(CH3COO-)。【详解】A根据电荷守恒有:HCOOK溶液中,c(K+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(OH-)- c(H+)= c(K+)-c(HCOO-),CH3COONa溶液中,c(Na+)+c(H+)=c(CH3CO
22、O-)+c(OH-),c(OH-)- c(H+)= c(Na+)-c(CH3COO-),因为Ka(HCOOH)=1.77104,Ka(CH3COOH)=1.75105,所以CH3COO-水解程度更大,碱性更强,c(OH-)- c(H+)更大,那么c(K+)-c(HCOO-)0,A正确;BM点为平衡状态,条件不变,延长反应时间,平衡不发生移动,甲烷的转化率不变,B错误;C体积为1L,T1时:,K=2.0736,假设起始时充入CH4、CO2、CO和H2的物质的量为a,Qc=,Qc和K的大小,和起始值a有关,不一定正向移动,C错误;D充入0.5molCH4和0.5molCO2比充入0.4molCH4
23、和0.4molCO2而言,平衡正向移动,但是起始值增大程度大于转化值增大程度,转化率减小,图像符合,D正确。答案选AD。【点睛】本题易错选项C,某时刻平衡正向移动还是逆向移动,关键看Qc和K的关系,QcK,平衡逆向移动,QcK,平衡正向移动,Qc=K,达到平衡状态;D项平衡移动中,增加的物质转化率反而减小。非选择题(共80分)16.工业上以硫酸泥(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)为原料提取硒,流程如图:(1)“脱硫”过程中,温度控制在95,原因是_。(2)“氧化”过程中,Se转化成H2SeO3,该反应的化学方程式为_。(3)“还原”过程是通过控制电位还原的方法将电位高的
24、物质先还原,电位低的物质保留在溶液中。下表是将“过滤”所得滤液中所含物质还原对应的电位。控制电位在0.7821.692V,可除去“过滤”所得滤液中残留的ClO2。名称Cu2+/CuZn2+/ZnFe2+/FeFe3+/Fe2+ClO2/Cl-H2SeO3/Se电位/V0.435-0.885-0.4630.7821.6920.743为使硒和杂质金属分离,加入Na2SO3还原时,电位应控制在_范围;H2SeO3(弱酸)还原为硒的离子反应方程式为_。(4)滤液中主要存在的金属阳离子有Zn2+、Na+、_。(5)所得粗硒需精制。向粗硒浸出液中加入Na2S溶液可以将残留的Fe2+等微量杂质离子转化为沉淀
25、而除去。已知25时Ksp(FeS)=6.010-18,要使溶液中Fe2+沉淀完全c(Fe2+)1.010-5molL-1,则需控制溶液中c(S2-)_molL-1。【答案】 (1). 温度低于95,脱硫速率偏低(硫在煤油中溶解度降低),温度高于95,煤油挥发量加大 (2). 4NaClO3+Se+2H2SO4=2Na2SO4+4ClO2+H2O+H2SeO3 (3). 0.4350.743 (4). H2SeO3+2SO32-=2SO42-+Se+H2O (5). Fe2+、Cu2+ (6). 6.010-13【解析】【分析】硫酸泥中加煤油,将S溶解、过滤以滤液的形式除去,滤渣中的Se用NaC
26、lO3氧化成H2SeO3,同时Fe2O3、CuO、ZnO被硫酸溶解,过滤除去SiO2,溶液中主要含有Fe3+、Cu2+、Zn2+、H2SeO3、Na+、SO42-,用Na2SO3还原,H2SeO3被还原成Se,Fe3+被还原成Fe2+,将电位控制在0.4350.743,然后过滤使Cu2+、Zn2+、Fe2+、Na+、SO42+以滤液形式除去,得到粗Se。【详解】(1)S溶于煤油,Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等不溶于煤油,过滤可除去S和煤油,温度太低,S在煤油中的溶解度太小,脱硫率低,除不尽,温度太高,煤油挥发太多,故答案为:温度低于95,脱硫速率偏低(硫在煤油中溶解度降低),温度
27、高于95,煤油挥发量加大;(2)Se化合价从0升高到+4,作还原剂,NaClO3做氧化剂,还原产物为ClO2,Cl化合价从+5降低到+4,根据得失电子守恒可知,氧化剂和还原剂物质的量比=4:1,再结合原子守恒可得方程式:4NaClO3+Se+2H2SO4=2Na2SO4+4ClO2+H2O+H2SeO3,故答案为:4NaClO3+Se+2H2SO4=2Na2SO4+4ClO2+H2O+H2SeO3;(3)从表格可知,为使硒和杂质金属分离,要将电位控制在0.743以下,0.435以上,H2SeO3被还原成Se,化合价降低4,SO32-作还原剂,化合价升高2,被氧化成SO42-,氧化剂和还原剂物质
28、的量之比=1:2,结合电荷守恒、原子守恒可得离子方程式为:H2SeO3+2SO32-=2SO42-+Se+H2O,故答案为:0.4350.743;H2SeO3+2SO32-=2SO42-+Se+H2O;(4)通过控制电位还原,几种金属离子均遗留在了溶液里,随滤液除去了,所以滤液中主要存在的金属阳离子有Zn2+、Na+、Fe2+、Cu2+,故答案为:Fe2+、Cu2+;(5)Ksp(FeS)=c(Fe2+)c(S2-),当c(Fe2+)1.010-5molL-1时,认为完全沉淀,有,解得:c(S2-)6.010-13 molL-1,故答案为:6.010-13。【点睛】“还原”过程是通过控制电位还
29、原的方法将电位高的物质先还原,要使H2SeO3还原成Se,电位要比0.743小,但是太小,比如小于0.435,Cu2+就还原成Cu了,就不在溶液里了,所以电位要大于0.435的。17.氯喹是合成一种抑制病毒药物的中间体,其合成路线如图:(1)D中含氧官能团的名称为_和_。(2)AB的反应类型为_。(3)CD的反应中有副产物X(X与D互为同分异构体)生成,写出X的结构简式:_。(4)E的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_。酸性条件下水解得到的两种有机产物,都能发生银镜反应,其中一种与FeCl3溶液发生显色反应;分子中有氰基(-CN),有一个手性碳原子,有4种不同化学环
30、境的氢。(5)已知:NH2易被氧化;酰氯(Cl)的氯原子比氯代烃的更易被取代RHC=N-CH2R写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)_。【答案】 (1). 羟基 (2). 酯基 (3). 还原反应 (4). (5). (6). 【解析】【分析】(5)逆合成分析:信息的产物和目标产物都有C=N,故目标产物可由在过氧化氢作用下得到,由信息可知可由通过取代反应制得,可由还原硝基而来,可由消化而来,可由和发生反应而来。【详解】(1)D为,含氧官能团有羟基和酯基,故答案为:羟基;酯基;(2)AB:,去氧加氢为还原反应,故答案为:还原反应;(3)CD,在与N原子
31、相连的C的邻位C上成新环,同理,这个新环也可以在N左下角这个C上形成新环,故X为:,故答案为:;(4)E为:,它的同分异构体在酸性条件下水解得到的两种有机产物,都能发生银镜反应,则必有HCOO-、-CHO,只有三个氧原子而水解产物有一种能与FeCl3溶液发生显色反应,则HCOO-必与苯环直接相连,有-CN,那么还有1个C,一个Cl,因为有一个手性碳,则这个C上连的4个部分不相同,所以我们先把这部分连好,为:,左边部分必与相连,又因为有4种不同化学环境的氢,所以只能连在对位:,故答案为:;(5)通过逆合成分析:信息的产物和目标产物都有C=N,故目标产物可由在过氧化氢作用下得到,由信息可知可由通过
32、取代反应制得,可由还原硝基而来,可由消化而来,可由和发生反应而来,故答案为:【点睛】能发生银镜反应的结构有:-CHO、HCOOH、HCOO-、HCONH-等,出现手性碳,先将手性碳作为中心原子,把其他部位连在该碳上作为一个整体,在去与其他结构相连接。18.亚硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于染料、医药等工业。实验室制备亚硝酰硫酸的方法如下:将SO2通入盛有浓硫酸和浓硝酸的混合液中,维持体系温度略低于20,搅拌,使其充分反应。反应过程中,亚硝酰硫酸的物质的量和硝酸的物质的量随时间的变化如图所示。(1)实验室制备NOSO4H的化学反应方程式为_。反应进行到10min后,反应速度明显加快,其可能原因是
33、_。反应过程中,硝酸减少的物质的量大于NOSO4H生成的物质的量的可能原因是_(2)为了测定亚硝酰硫酸的纯度,进行如下实验:。准确称取1.200g产品放入锥形瓶中,加入50.00mL0.1000molL-1的KMnO4标准溶液和足量稀H2SO4,摇匀,使其充分反应。再将反应后溶液加热至6070(使生成的HNO3挥发逸出),冷却至室温,用0.2500molL-1Na2C2O4标准溶液滴定至终点,消耗Na2C2O4溶液的体积为16.00mL。已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4;KMnO4在酸性条件下被还原为Mn2+。根据以上实验数据计算
34、亚硝酰硫酸的纯度。(写出计算过程)_【答案】 (1). HNO3+SO2NOSO4H (2). 生成的NOSO4H对该反应有催化作用 (3). 硝酸会挥发和分解 (4). 90.00%【解析】【分析】(1)设NOSO4H中N的化合价为x,根据化合价代数和为0有:x+(+6)1+(-2)5+(+1) 1=0,解得:x=+3,N元素化合价从+5降低到+3,必有S元素化合价从+4升高到+6,发生的是氧化还原反应,氧化剂与还原剂物质的量之比=1:1;(2)50.00mL0.1000molL-1的KMnO4与16.00mL 0.2500molL-1Na2C2O4反应之后剩余的KMnO4再与NOSO4H反
35、应。【详解】(1)N元素化合价从+5降低到+3,必有S元素化合价从+4升高到+6,N元素和S元素的物质的量之比=1:1,所以反应的方程式为:HNO3+SO2NOSO4H,故答案为:HNO3+SO2NOSO4H;反应前十分钟没有加快,不是温度,十分钟后明显加快,说明生成的物质对反应有催化作用,故答案为:生成的NOSO4H对该反应有催化作用;从反应的方程式看:参加反应的硝酸和生成的NOSO4H比例为1:1,消耗的硝酸多,可能是有一部分挥发和分解了,故答案为:硝酸会挥发和分解;(2)一部分KMnO4标准溶液和NOSO4H反应,剩余的KMnO4标准溶液用Na2C2O4反滴定,KMnO4和Na2C2O4
36、,KMnO4中Mn元素化合价从+7降低到+2,降低5,作氧化剂,Na2C2O4中C元素化合价从+3升高到+4升高了1,2个C升高了2,作还原剂,根据得失电子守恒,氧化剂和还原剂的物质的量之比=2:5,所以,解得:和Na2C2O4反应的KMnO4的物质的量n1=1.610-3mol,KMnO4总的物质的量=50.0010-3L0.1000molL-1=510-3mol,所以和NOSO4H反应的KMnO4的物质的量=510-3mol-1.610-3mol=3.410-3mol,所以,解得NOSO4H的质量m=1.0795g,所以样品中NOSO4H的纯度=90.00%,故答案为:90.00%。【点睛
37、】和Na2C2O4反应的KMnO4加上和NOSO4H反应的KMnO4为总的KMnO4的量。19.亚氯酸钠(NaClO2)是二氧化氯(ClO2)泡腾片的主要成分。实验室以氯酸钠(NaClO3)为原料先制得ClO2,再制备NaClO2粗产品,其流程如图:已知:ClO2可被NaOH溶液吸收,反应为2ClO2+2NaOH=NaClO3+NaClO2+H2O。无水NaClO2性质稳定,有水存在时受热易分解。(1)反应中若物质X为SO2,则该制备ClO2反应的离子方程式为_。(2)实验在如图-1所示的装置中进行。若X为硫磺与浓硫酸,也可反应生成ClO2。该反应较剧烈。若该反应在装置A的三颈烧瓶中进行,则三
38、种试剂(a.浓硫酸;b.硫黄;c.NaClO3溶液)添加入三颈烧瓶的顺序依次为_(填字母)。反应中双氧水的作用是_。保持反应时间、反应物和溶剂的用量不变,实验中提高ClO2吸收率的操作有:装置A中分批加入硫黄、_(写出一种即可)。(3)将装置B中溶液蒸发可析出NaClO2,蒸发过程中宜控制的条件为_(填“减压”、“常压”或“加压”)。(4)反应所得废液中主要溶质为Na2SO4和NaHSO4,直接排放会污染环境且浪费资源。为从中获得芒硝(Na2SO410H2O)和石膏(水合硫酸钙),请补充完整实验方案:_,将滤液进一步处理后排放(实验中须使用的试剂和设备有:CaO固体、酚酞、冰水和冰水浴)。已知
39、:CaSO4不溶于Na2SO4水溶液;Na2SO4的溶解度曲线如图2所示。【答案】 (1). 2ClO3-+SO22ClO2+SO42- (2). cab (3). 作还原剂 (4). 水浴加热时控制温度不能过高(或加一个多孔球泡等) (5). 减压 (6). 向废液中分批加入适量CaO固体并搅拌,用冰水浴控制反应温度,对浊液取样并滴加酚酞,至溶液呈浅红色时停止加入CaO。静置后过滤,用水洗涤沉淀2-3次得到石膏;滤液蒸发浓缩,冷却结晶至32.4以下,接近0,过滤,所得晶体用冰水洗涤2-3次,低温干燥得到芒硝【解析】分析】用二氧化硫将NaClO3还原制得ClO2,ClO2和NaOH反应制得Na
40、ClO3和NaClO2,再用过氧化氢将NaClO3还原成NaClO2制得NaClO2粗品。【详解】(1)SO2作还原剂,S化合价升高2,被氧化成SO42-,ClO3-作氧化剂,被还原成ClO2,Cl化合价降低1,结合电子得失守恒、电荷守恒、原子守恒可书写离子方程式:2ClO3-+SO22ClO2+SO42-,故答案为:2ClO3-+SO22ClO2+SO42-;(2)反应剧烈,浓硫酸只能在最后添加,结合流程图可知先加NaClO3,所以顺序为:先加NaClO3,再加S,最后加浓硫酸,故答案为:cab;反应中NaOH和ClO2反应生成NaClO3和NaClO2,过氧化氢的作用是将NaClO3还原成
41、NaClO2,过氧化氢会分解,温度不宜太高,所以控制A中水浴加热时温度不过高,或者在B中搅拌、或者加一个多孔球泡,故答案为:作还原剂;水浴加热时控制温度不能过高(或加一个多孔球泡等);(3)无水NaClO2性质稳定,有水存在时受热易分解,应该减压,让水分尽快蒸发,故答案为:减压;(4)加入一定量CaO使NaHSO4反应成CaSO4,为了保证NaHSO4反应完,所加CaO需稍过量,CaO过量溶液就显碱性了,可以用酚酞作指示剂,当溶液变为浅红色时停止加CaO,CaSO4不溶于Na2SO4水溶液,此时可用过滤、洗涤的方法得到石膏,此时滤液为Na2SO4溶液,还不是芒硝,从图上看,可将温度调整32.4
42、以下,形成芒硝,析出芒硝晶体,过滤、洗涤、干燥就可得芒硝了,为了使芒硝产率较高,可用冰水洗涤,降低因溶解损失的量,故答案为:向废液中分批加入适量CaO固体并搅拌,用冰水浴控制反应温度,对浊液取样并滴加酚酞,至溶液呈浅红色时停止加入CaO。静置后过滤,用水洗涤沉淀2-3次得到石膏;滤液蒸发浓缩,冷却结晶至32.4以下,接近0,过滤,所得晶体用冰水洗涤2-3次,低温干燥得到芒硝。【点睛】结合图像,温度低于32.4以下,硫酸钠结晶得到芒硝,温度降低,芒硝的溶解度减小,可用冰水洗涤减小损失率。20.有效去除大气中的NOx(主要是NO和NO2)是环境保护的重要课题。(1)用Pl-g-C3N4光催化氧化法
43、脱除NO的过程如图-1所示。在酸性水溶液中,光催化脱除原理和电化学反应原理类似。g-C3N4端的反应:O2+2H+2e-=H2O2,Pl端的反应:_。(2)次氯酸盐脱除NO的主要过程如下:NO+HClO=NO2+HClNO+NO2+H2O2HNO2HClO+HNO2=HNO3+HCl下列分析正确的是_。a.烟气中含有的少量O2能提高NO的脱除率b.NO2单独存在时不能被脱除c.脱除过程中,次氯酸盐溶液的pH下降(3)NaClO溶液能有效脱除NO。25时,NO的脱除率随pH的变化如图-2所示;pH=4时,NO的脱除率随温度的变化如图-3所示。25时,随着pH降低,NO的脱除率增大的原因:_。pH
44、=4时,6080NO的脱除率下降的原因:_。(4)一定条件下,将一定浓度NOx(NO2和NO的混合气体)通入Ca(OH)2悬浊液中,改变,NOx的去除率如图-4所示。已知:NO与Ca(OH)2不反应;NOx的去除率=1-100%在0.3-0.5之间,NO吸收时发生的主要反应的离子方程式为:_。当大于1.4时,NO2去除率升高,但NO去除率却降价。其可能的原因是_。O3与NO反应的方程式为:NO+O3=NO2+O2,(该条件下不考虑O2与NO的反应)。保持NO的初始浓度不变,改变n(O3)/n(NO),将反应后的混合气体通入Ca(OH)2悬浊液中吸收。为节省O3的用量,又能保持NOx总去除效果好
45、,则合适的值范围为_。(保留两位小数)【答案】 (1). NO2e-+H2O=2H+NO2 (2). ac (3). pH降低,ClO-+H+=HClO,溶液中c(HClO)增大 (4). HClO受热分解,溶液中c(HClO)减小 (5). NO+NO2+Ca(OH)2=Ca2+2NO2-+H2O (6). NO2量太多,剩余的NO2和水反应生成NO逸出,导致NO去除率降低 (7). 0.550.58【解析】【分析】(1)g-C3N4端得电子,那么Pl端失电子,结合电荷守恒、原子守恒可写P1端离子方程式;(2)次氯酸盐脱除NO的主要过程可看出,脱NO的本质是转换成HNO3;(3)NaClO脱
46、NO的过程可看出,实际上是HClO与NO反应,所以pH变化HClO跟着变化,脱NO效果也会跟着变化;(4)NO和Ca(OH)2不反应,NO、NO和Ca(OH)2三者反应,分析化合价可知产物为亚硝酸钙,在此基础上分析解答。【详解】(1)g-C3N4端得电子发生还原反应,生成过氧化氢,P1端NO失电子变成NO2,这样左边就出现了正电荷,右边加H+,结合原子守恒,左边应加H2O,所以P1端的离子方程式为:NO2e-+H2O=2H+NO2,故答案为:NO2e-+H2O=2H+NO2;(2)a从给出的条件看,次氯酸盐脱除NO是先将一部分NO氧化成NO2才脱出的,O2和NO反应生成NO2,就省了第一步了,
47、所以烟气中含有的少量O2能提高NO的脱除率,a正确;b从原理上看,氮氧化物转换为HNO3就被脱出了,NO2单独存在时能和水反应生成HNO3和NO,有一定的脱出率,b错误;c次氯酸盐水解显碱性,从原理来看,最后生成硝酸和HCl,pH下降,c正确;故答案为:ac;(3)pH降低,c(H+)增大,产生更多的HClO,所以NO的脱除率增大,故答案为:pH降低,ClO-+H+=HClO,溶液中c(HClO)增大;HClO会分解,温度太高,HClO分解得太多,溶液中HClO浓度减小了,故答案为:HClO受热分解,溶液中c(HClO)减小;(4)NO和Ca(OH)2不反应,所以反应物有NO、NO2和Ca(O
48、H)2,根据氧化还原规律,产物为Ca(NO2)2和水,所以离子方程式为:NO+NO2+Ca(OH)2=Ca2+2NO2-+H2O,故答案为:NO+NO2+Ca(OH)2=Ca2+2NO2-+H2O;当太大,NO2量太多,吸收不完,有一部分NO2就和水反应生成硝酸和NO,这样就导致NO2去除率升高,但NO去除率却降价,故答案为:NO2量太多,剩余的NO2和水反应生成NO逸出,导致NO去除率降低;从图上看NOx总去除效果最好时,介于1.2到1.4之间,设NO的物质量为1,那么则NO2的物质的量为1.2介于1.4之间,由NO+O3=NO2+O2可知,此时消耗O3和NO的量均为1.2到1.4之间,所以
49、O3的量为1.2-1.4,NO的量为(1.2+1)到(1.4+1)之间,即在到,即0.55到0.58之间,故答案为:0.550.58。【点睛】本题的(4)采用设“1”法可将计算简单化。21.钛被誉为“现代金属”和“战略金属”。(1)Ti基态核外电子排布式为_。(2)TiO2与BaCO3一起熔融可制得偏钛酸钡,CO32-的空间构型为_;与CO32-互为等电子体的分子是_。(3)四异丙醇钛(C12H28O4Ti)结构如图-1所示,1mol四异丙醇钛中含有键的数目为_mol。(4)偏钛酸钡的晶体结构如图-2所示,则偏钛酸钡的化学式为_;与Ba2+最近且等距离的O2-为_个。【答案】 (1). Ar3
50、d24s2或1s22s22p63s23p63d24s2 (2). 平面正三角形 (3). SO3或BF3 (4). 44 (5). BaTiO3 (6). 12【解析】【详解】(1)Ti是22号元素,位于第四周期,其基态核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d24s2或Ar3d24s2,故答案为:Ar3d24s2或1s22s22p63s23p63d24s2;(2)碳酸根离子中价层电子对个数=3,且没有孤电子对,所以是平面正三角形,原子个数和价电子数与CO32-相等的分子是CO32-的等电子体,所以可以用S换了C,得SO3,也可以用F换了O,用B换了C,得BF3,故答案为:平面三角形
51、;SO3或BF3;(3)单键全是键,1个C12H28O4Ti分子中含44个单键,故1mol四异丙醇钛(C12H28O4Ti)中含有44mol键,故答案为:44;(4)均摊法可知:Ba2+个数=8=1,O2-个数=6=3,Ti4+个数=1,所以偏钛酸钡的化学式为:BaTiO3,与与Ba2+最近且等距离的O2-为晶胞中立方体的面对角线的交点处的O2-,从图上可看出,1个晶胞中这样的O2-有3个,按照均摊法计算,实际有=3=1.5个,所以总的O2-有1.58=12个,故答案为:BaTiO3;12。【点睛】均摊法计算原子个数:位于六面体面上的原子,每个贡献,位于棱上的原子,每个贡献,位于顶点的原子,每个贡献,位于六面体内部的原子,每个贡献1。