1、第1课时有机合成的关键碳骨架的构建和官能团的引入1.理解卤代烃在不同的反应条件下可以发生取代反应和消去反应。2.掌握碳链的增长和引入碳碳双键、碳碳叁键、卤原子、醇羟基、酚羟基、醛基及羧基等官能团的化学反应，对有机化合物官能团之间的转化形成较全面的认识。碳骨架的构建1合成路线的核心：构建目标化合物分子的碳骨架和引入必需的官能团。2碳骨架的构建构建碳骨架，包括在原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。(1)碳链的增长卤原子的氰基取代例如：CH3CH2BrNaCN，CH3CH2CN。卤代烃与炔钠的取代反应例如：CH3CH2BrNaCCCH3。醛、酮的加成反应例如：。炔烃的加成
2、反应例如：CHCHHCNCH2=CHCN。羟醛缩合反应例如：CH3CHO(2)碳链的减短烯烃、炔烃的氧化反应例如：CH3CH=CHCH3。脱羧反应例如：CH3COONaNaOHCH4Na2CO3。1碳链增长在有机合成中具有重要意义，它是实现由小分子有机物向较大分子有机物转化的主要途径。某同学设计了如下4个反应，其中可以实现碳链增长的是()ACH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热BCH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共热CCH3CH2Br和NaOH的水溶液共热DCH3CH2CH3和Br2(g)光照解析：选A。B、C可实现官能团的转化，D中可引入溴原子，但均不会实现碳链增长，A中反
3、应为CH3(CH2)3BrNaCNCH3(CH2)3CNNaBr，可增加一个碳原子。2写出下列构建碳骨架反应的方程式。(1)一溴甲烷制乙酸：_。(2)CH3CH2CHO和HCN的加成反应：_。(3)CH3CH2CHO和CH3CHO的反应：_。(4)与NaOH共热的反应：_。答案：(1)CH3BrNaCNCH3CN，CH3CNCH3COOH(2)CH3CH2CHOHCN(3)CH3CH2CHOCH3CHO(或CH3CH2CHOCH3CHO)(4) NaOHNa2CO33如何由CH2=CH2合成丙酸？答案：CH2=CH2HBrCH3CH2Br，CH3CH2BrNaCNCH3CH2CNNaBr，CH
4、3CH2CNCH3CH2COOH。1常见碳链的增长和减短方法(1)增长碳链的反应主要有卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应等。卤代烃与活泼金属作用2CH3Cl2NaCH3CH32NaCl。卤代烃与NaCN、CH3CCNa等取代RClNaCNRCNNaCl、RClCH3CCNaRCCCH3NaCl。醛、酮与HCN加成醛、酮与RMgX(格林试剂)加成醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有H) (2)常见减短碳链的方法减短碳链的反应主要有烯烃、炔烃和芳香烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应以及烷烃的裂化反应。2有机成环反应方法(1)有机成环反应规律有机成环方式：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是至
5、少含有两个相同或不同官能团的有机物分子，如多元醇、羟基酸、氨基酸等通过分子内或分子间脱去小分子水或氨而成环。成环反应生成的环上含有5个或6个碳原子比较稳定。(2)有机成环反应类型双烯合成。共轭二烯烃与含有的化合物进行1，4加成反应，生成六元环状化合物。聚合反应。脱水反应。酯化反应。已知卤代烃可以和钠发生反应，如溴乙烷与钠发生反应的化学方程式为2CH3CH2Br2NaCH3CH2CH2CH32NaBr。下列化合物中可以与钠反应生成环丁烷()的是()ACH3BrBCH3CH2CH2CH2BrCCH2BrCH2Br DCH3CHBrCH2CH2Br解析由题意可知卤代烃与钠反应时，烃基与烃基相连结增长
6、碳链，故生成环丁烷的卤代烃可以是两分子CH2BrCH2Br或一分子BrCH2CH2CH2CH2Br。答案C(1)上述例题中B项物质与钠反应时，生成的烃的结构简式如何书写？(2)上述例题中D项物质与钠反应的化学方程式如何书写？答案：(1)CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3。(2)CH3CHBrCH2CH2Br2Na2NaBr或2CH3CHBrCH2CH2Br4Na (或)4NaBr。碳链的增长和减短1下列有机反应不能使碳链增长的是()A烯烃的加聚反应B醛与氢氰酸的加成反应C氯乙烷与丙炔钾的反应D烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化解析：选D。A项烯烃加聚生成高聚物；B项醛和氢氰酸加成后再水解
7、，会生成羧基；C项CH3CH2ClKCCCH3CH3CH2CCCH3KCl；D项烯烃和酸性KMnO4溶液反应，会在双键处断裂，使碳原子数减少。2由无水醋酸钠与碱石灰共热可得甲烷。你预测将无水苯乙酸钠与碱石灰共热时，所得有机化合物主要是()A苯 B甲苯C乙苯 D苯甲酸钠与甲烷解析：选B。碱石灰中有NaOH，RCH2COONaNaOHRCH3Na2CO3，当R为苯环时，产物为甲苯。成环反应与开环反应3已知：，如果要合成，所用的起始原料可以是()A2甲基1，3丁二烯和1丁炔B1，3戊二烯和2丁炔C2，3二甲基1，3戊二烯和乙炔D2，3二甲基1，3丁二烯和丙炔解析：选D。如果在虚线处断键可得起始原料；
8、如果在虚线处断键可得起始原料，D选项符合题意。4称为环氧乙烷，它在一定条件下，能与氢化物发生加成反应，氢原子加到氧原子上，其他部分加到碳原子上。下列对环氧乙烷的衍生物的叙述中，不正确的是()A在一定条件下能与水反应生成B在一定条件下能与水反应生成C在一定条件下可以合成甘油D加入AgNO3溶液能生成难溶于HNO3的白色沉淀解析：选D。有两种官能团“Cl”和“O”，因此既要考虑“Cl”能发生的反应，又要考虑“O”能发生的反应；另外，它是一种非电解质，不可能电离出Cl，因此不能与AgNO3溶液反应。5已知共轭二烯烃(两个碳碳双键间有一个碳碳单键)与烯或炔反应可生成六元环状化合物。已知1，3丁二烯与乙
9、烯的反应可表示为，则异戊二烯(2甲基1，3丁二烯)与丙烯反应，生成的产物的结构简式可能是()解析：选B。根据1，3丁二烯与乙烯反应表示式可知其反应过程为1，3丁二烯中的两个碳碳双键断裂，原碳碳双键之间形成一个新的碳碳双键，两端碳原子上的两个半键与乙烯中碳碳双键断裂形成的两个半键相连构成环状。类比1，3丁二烯与乙烯的反应可推知异戊二烯与丙烯的反应过程：异戊二烯的两个碳碳双键断裂，原碳碳双键之间形成一个新的碳碳双键，两端碳原子上的两个半键与丙烯中碳碳双键断裂形成的两个半键相连接构成环状，所以生成的产物是或。官能团的引入与转化1官能团的引入(填化学方程式)(1)引入碳碳双键由CH3CH2OH制CH2
10、=CH2：CH3CH2OHCH2=CH2H2O。(2)引入卤原子CH2=CH2和HCl反应：CH2=CH2HClCH3CH2Cl。(3)引入羟基CH2=CH2和H2O反应：CH2=CH2H2OCH3CH2OH。CH3CH2Br在NaOH溶液中水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr。(4)引入羰基被酸性KMnO4溶液氧化： (5)引入羧基RCH2CH=CH2与酸性KMnO4溶液反应：RCH2CH=CH2RCH2COOHCO2。CH3CH2CN在酸性溶液中转化：CH3CH2CNCH3CH2COOH。2官能团的转化包括官能团种类变化、数目变化、位置变化等。(1)种类变化如CH3CH2
11、OHCH3CHO：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O。(2)数目变化如CH3CH2BrCH2BrCH2Br：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O、CH2=CH2Br2CH2BrCH2Br。(3)位置变化如CH3CH2CH2OHCH3CHOHCH3：CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2H2O、CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3、CH3CHBrCH3NaOHCH3CHOHCH3NaBr。1大量事实证明，在分子结构中，若有两个羟基连在同一个碳原子上，就会脱去水分子形成羰基，如碳酸非常容易脱去一分子水形成CO2。下列有机物能发生水解反应生成醇的是()ACH3CH
12、2BrBCH2Cl2CCHCl3 DC6H5Br解析：选A。A项在碱性条件下CH3CH2Br水解的产物是乙醇。B项CH2Cl2水解后生成CH2(OH)2，即在一个碳原子上有两个羟基生成，脱去水分子后生成甲醛。C项CHCl3水解生成CH(OH)3，脱去水分子后生成甲酸。D项C6H5Br为芳香卤代烃，水解后生成酚。2下列有机物中既能发生消去反应得到烯烃，又能发生催化氧化反应得到醛的是()解析：选D。A只能被氧化为酮，不能被氧化为醛；B不能发生催化氧化反应；C不能发生消去反应。3设计一条由乙醇合成乙二醇的路线，并指明每步反应的类型。答案：C2H5OHCH2=CH2。1卤原子的引入方法(1)烃与卤素单
13、质的取代反应。例如：CH3CH3Cl2HClCH3CH2ClBr2BrHBrCH3Cl2CH2ClHClCH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应。例如：Br2CH2=CHCH3HBrCH3CHBrCH3CHCHHClCH2=CHCl(3)醇与氢卤酸的取代反应。例如：ROHHXRXH2O2羟基的引入方法(1)醇羟基的引入方法烯烃与水加成生成醇。例如：CH2=CH2H2OCH3CH2OH卤代烃在强碱性溶液中水解生成醇。例如：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr醛或酮与氢气加成生成醇。例如：CH3CHOH2CH3CH2OHCH3COC
14、H3H2酯水解生成醇。例如：CH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OH(2)酚羟基的引入方法酚钠盐溶液中通入CO2生成苯酚。例如：ONaCO2H2OOHNaHCO3苯的卤代物水解生成苯酚。例如：ClH2OOHHCl3双键的引入方法(1)碳碳双键的引入醇的消去反应引入碳碳双键。例如：CH3CH2OHCH2=CH2H2O卤代烃的消去反应引入碳碳双键。例如：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O炔烃与氢气、卤化氢、卤素单质加成(限制物质的量)可得到碳碳双键。例如：CHCHHClCH2=CHCl(2)碳氧双键的引入醇的催化氧化。例如：2RCH2OHO22RCHO2H2O
15、4羧基的引入方法(1)醛被弱氧化剂氧化。例如：CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O(2)醛被氧气氧化。例如：2CH3CHOO22CH3COOH(3)酯在酸性条件下水解。例如：CH3COOCH2CH3H2OCH3COOHCH3CH2OH(4)含侧链的芳香烃被强氧化剂氧化。例如：5官能团的转化(1)利用官能团的衍生关系进行官能团种类的转化。例如：醇醛羧酸(2)通过消去、加成(控制试剂)、水解反应使官能团数目增加或减少。例如：CH3CH2OHCH2=CH2HOCH2CH2OH(3)通过消去、加成(控制条件)反应使官能团位置改变。例如：CH3CH2CH2ClCH3CH=CH2 (
16、4)碳链的增长。例如：有机物与HCN的反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。(5)碳链的变短。例如：烃的裂化、裂解。在进行官能团的引入、转化或消除过程中，附加试剂有可能与原来其他的官能团反应，因此在合成中应先对其进行保护，等引入新的官能团后，再还原为原有的官能团。如酚羟基易被氧化，所以在氧化其他官能团前可以先使其与NaOH反应，把OH转变为ONa(或OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。由环己烷可制备1，4环己二醇的二乙酸酯。下面是有关的八步反应(无机产物已略去)：(1)写出结构简式：A_，B_，C_，D_。(2)反应属于_反应，反应的化学方程式是_。(3)反应属于_反应，反应
17、属于_反应。(4)反应的化学方程式是_。解析从题图上看，八步反应中多次涉及烃与卤素单质的作用及卤代烃参与的反应。其中，反应是环己烷与氯气在光照条件下的取代反应；从条件来看，反应应该属于卤代烃的消去反应，产物A是环己烯()；反应是环己烯与氯气在不见光的条件下发生的，得到的产物发生反应后形成一个共轭二烯烃(1，3环己二烯)，显然B应是环己烯与氯气加成的产物1，2二氯环己烷()，而反应属于消去反应；反应是共轭二烯烃的1，4加成反应；由反应的条件可知，这一步发生的是酯化反应，要发生酯化，化合物C中应该有醇羟基才可以，故反应应该是卤代烃()的水解反应。答案 HOOHCH3COOOOCCH3(2)取代(3
18、)加成取代(或酯化)(4)HOOH2CH3COOHCH3COOOOCCH32H2O(1)写出上述例题中反应的化学方程式：_。(2)写出上述例题中反应的化学方程式：_。答案：(1) ClNaOHNaClH2O(2) Br2BrBr官能团的引入1常见的有机反应类型有取代反应加成反应消去反应酯化反应加聚反应缩聚反应还原反应，其中能在有机物中引入羟基的反应类型有()ABC D解析：选B。卤代烃、酯的水解反应(取代反应)，烯烃等与H2O的加成反应，醛、酮与H2的加成(或还原)反应均能在有机物中引入羟基。2卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可制得格林试剂RMgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：所得产物经水解
19、可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3)3-COH，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是()A乙醛和氯乙烷 B甲醛和1溴丙烷C甲醛和2溴丙烷 D丙酮和一氯甲烷解析：选D。由题给信息可知产物中与-OH相连的碳原子是羰基碳原子，要合成，需要丙酮和一氯甲烷。官能团的转化31，4二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得：其中的C可能是()A乙烯 B乙醇C乙二醇 D乙醛解析：选C。合成原料为烃，A与Br2反应，生成卤代烃B，再水解生成醇C，分子间脱水得产物。1，4二氧六环是环醚，应是由乙二醇通过分子间脱水反应合成的，故C为乙二醇。4某有机物甲经氧化后得乙(C2H3
20、O2Cl)，而甲经水解可得丙。1 mol丙和2 mol乙反应生成酯(C6H8O4Cl2)。由此推断甲的结构简式为()AClCH2CH2OH BCClCH2CHO DHO-CH2-CH2-OH解析：选A。由乙(C2H3O2Cl)是氧化反应的产物，且能够生成酯，可知乙应该为Cl-CH2COOH，所以甲只能为A项或C项，由1 mol丙能和2 mol乙反应生成酯，可知丙为二元醇，又丙为甲的水解产物，所以甲只能为ClCH2CH2OH。5已知如下转化关系：用对应的字母完成填空：(1)上述转化中属于取代反应的为_，属于加成反应的为_，属于消去反应的为_，属于氧化反应的为_，属于还原反应的为_。(2)转化步骤
21、b的试剂为_，转化步骤e的试剂为_，转化步骤g的试剂为_，转化步骤h的试剂为LiAlH4。答案：(1)e、fa、c、jb、dg、i、kh、j(2)NaOH醇溶液NaOH水溶液酸性KMnO4溶液重难易错提炼1.碳骨架的构建方法2.官能团的引入与转化方法(1)可以通过与HCN的加成、羟醛缩合反应、加聚反应等来增长碳链。(2)可以通过脱羧反应、氧化反应、裂化反应等来缩短碳链。(3)可以通过双烯合成、酯化反应、脱水反应等构建碳环。(1)引入碳碳双键的方法：卤代烃的消去、醇的消去、炔烃的不完全加成。(2)引入卤原子的方法：醇(或酚)的取代、烯烃(或炔烃)的加成、烷烃(或苯及苯的同系物)的取代。(3)引入
22、羟基的方法：烯烃与水的加成、卤代烃的水解、酯的水解、醛(酮)的加氢。(4)引入羰基的方法：部分醇的氧化。(5)引入羧基的方法：醛的氧化、烯烃的氧化、苯的同系物的氧化、酯的水解。课后达标检测 基础巩固1下列反应不能在有机化合物分子中引入羟基的是()A乙酸和乙醇的酯化反应B聚酯的水解反应C油脂的水解反应D烯烃与水的加成反应解析：选A。羧酸和醇的酯化反应在有机物分子中引入酯基；酯的水解、烯烃与水的加成均能引入羟基。2下列反应可以在烃分子中引入卤原子的是()A苯与溴水共热B光照甲苯和溴蒸气C溴乙烷与NaOH水溶液共热D溴乙烷与NaOH的醇溶液共热解析：选B。苯与溴水不反应而发生萃取；溴乙烷与NaOH水
23、溶液的取代反应和与NaOH醇溶液的消去反应都是转移了卤原子而不是引入卤原子。3下列物质中，可以在一定条件下发生消去反应得到烯烃的是()A CH2ClB一氯甲烷C2甲基2氯丙烷 D2，2二甲基1氯丙烷 解析：选C。能发生消去反应的条件是与羟基或卤原子直接相连的碳原子的相邻碳原子上必须有氢原子。4将转变为的方法为()A与足量的NaOH溶液共热后，再通入CO2B将溶液加热，通入足量的HClC与稀硫酸共热后，加入足量的Na2CO3溶液D与稀硫酸共热后，加入足量的NaOH溶液解析：选A。分子中含有一个和一个，题目要求酯基水解变为OH，而COONa不变。B项会把两个基团都酸化生成。D项用强碱会把变为。由于
24、酸性COOHH2CO3HCO，所以只有A项满足要求。5下列说法不正确的是()A可发生消去反应引入碳碳双键B可发生催化氧化引入羧基CCH3CH2Br可发生取代反应引入羟基D与CH2=CH2可发生加成反应引入环解析：选B。中上无氢原子，故不能发生催化氧化生成羧酸，B不正确。6下列属于碳链增长的反应是()ACH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2BrBC6H5CH2ClNaCNC6H5CH2CNNaClCCH3CH2CH2ClNaOHCH3CH2CH2OHNaClDCH2=CHCH3CH3COOHCO2解析：选B。选项A是烯烃的加成反应，在反应后的分子中碳原子数目没有变化；选项B是发生在苯环支链
25、上的取代反应，反应的结果是在苯环支链上增加了一个碳原子；选项C是卤代烃的取代反应，反应的结果是卤原子被羟基取代，分子中碳原子数目没有变化；选项D发生烯烃的氧化反应，碳链减短。7由石油裂解产物乙烯制取HOCH2COOH，需要经历的反应类型有()A氧化氧化取代水解B加成水解氧化氧化C氧化取代氧化水解D水解氧化氧化取代解析：选A。由乙烯CH2=CH2制取HOCH2COOH的步骤：2CH2=CH2O22CH3CHO，2CH3CHOO22CH3COOH，CH3COOHCl2ClCH2COOHHCl，ClCH2COOHNaOHHOCH2COOHNaCl，故需要经历的反应类型有氧化氧化取代水解。8乙醇是一种
26、重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产品如下图所示：回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)B的化学名称是_。(3)由乙醇生产C的化学反应类型为_。(4)E是一种常见的塑料，其化学名称是_。(5)由乙醇生成F的化学方程式为_。解析：(1)根据A的分子式，结合A由乙醇氧化得到可知A为乙酸，其结构简式为CH3COOH。(2)乙酸(A)与乙醇发生酯化反应得到乙酸乙酯(B)。(3)比较乙醇与C的分子式可知，乙醇分子中的1个H原子被Cl原子取代，所以反应类型为取代反应。(4)E的单体为D，根据D的分子式，可知D为氯乙烯，所以E为聚氯乙烯。(5)乙醇在浓H2SO4作催化剂、170 时发生消去反
27、应生成乙烯和水。答案：(1)CH3COOH(2)乙酸乙酯(3)取代反应(4)聚氯乙烯(5)CH3CH2OHCH2= CH2H2O 9烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。C的结构简式是。B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E。以上反应及B的进一步反应如下所示：请回答下列问题：(1)A的结构简式是_，H的结构简式是_。(2)B转化为F属于_反应，B转化为E的反应属于_反应。(填反应类型名称)(3)写出F转化为G的化学方程式：_。(4)1.16 g H与足量NaHCO3作用，标准状况下可得CO2的体积是_mL。(5)写出反应的化学方程式：_。解析：烷烃A只可能有三种一氯取代产物B
28、、C和D，C的结构简式是，故A为(CH3)3CCH2CH3；B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E，故E为(CH3)3CCH=CH2；B在氢氧化钠水溶液条件下生成F，F为醇，F氧化生成G，G能与银氨溶液反应，则说明G中含有醛基CHO，故B为(CH3)3CCH2CH2Cl，F为(CH3)3CCH2CH2OH，G为(CH3)3CCH2CHO，H为(CH3)3CCH2COOH，D为(CH3)3CCHClCH3。(4)1.16 g(CH3)3CCH2COOH的物质的量为0.01 mol，由(CH3)3CCH2COOHNaHCO3(CH3)3CCH2COONaH2OCO2，可知生成CO2的
29、物质的量为0.01 mol，标准状况下二氧化碳的体积是0.01 mol22.4 Lmol10.224 L224 mL。答案：(1)(CH3)3CCH2CH3(CH3)3CCH2COOH(2)取代(或水解)消去(3)2(CH3)3CCH2CH2OHO22(CH3)3CCH2CHO2H2O(4)224(5)(CH3)3CCH2CHO2Ag(NH3)2OH(CH3)3CCH2COONH42Ag3NH3H2O能力提升10分析下列合成路线，可推知B物质应为下列物质中的()CH2=CHCH=CH2ABC解析：选D。结合产物特点分析可知A为1，4加成产物，经过三步反应生成。COOH由CH2OH氧化得到，为防
30、止碳碳双键被氧化， 应先加成再氧化，因此B为HOCH2CH=CHCH2OH，C为，最后催化氧化得到。11以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOCCOOH)的过程要依次经过下列步骤中的()与NaOH的水溶液共热与NaOH的醇溶液共热与浓硫酸共热至170 在催化剂存在情况下与氯气加成在Cu或Ag存在的情况下通入氧气共热与新制的Cu(OH)2悬浊液共热A BC D解析：选C。采取逆向分析可知，乙二酸乙二醛乙二醇1，2二卤代烃乙烯氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项符合题意。12有一种脂肪醇，通过一系列反应可变为丙三醇，该脂肪醇通过消去、连续氧化、酯化、加聚反应后可转化为高聚物。该脂肪醇的结构简式
31、可能为()ACH2=CHCH2OH BCH3CH(OH)CH2OHCCH3CH2OH DCH2ClCHClCH2OH解析：选B。采用逆推法进行分析，或，故答案选B。133对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种。B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水b银氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的
32、结构简式为_。解析：理解新信息是关键。新信息中发生的反应是甲醛断开碳氧双键，乙醛断开 CH键，发生了加成反应，后再发生消去反应。由此可知B的结构简式为，所含官能团为醛基和碳碳双键；BD是CHO生成了COOH，DE是发生了酯化反应。(1)“遇FeCl3溶液显紫色”说明含有酚羟基；A中的醛基是不饱和的，故结构中应还含有CH=CH2，在苯环上有邻、间、对3种同分异构体。(2)将CHO氧化成COOH的试剂可以是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，但不能用酸性KMnO4溶液，它能将碳碳双键也氧化；也不能用溴水，它能与碳碳双键发生加成反应。(3)1 mol水解时消耗1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗2
33、 mol NaOH的同时生成2 mol H2O，故反应方程式为=CHCH32NaOHCH3CH=CHCOONaH2O。(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成。答案：(1)3醛基(2)bd(3) =CHCH32NaOHCH3CH=CHCOONaH2O (配平不作要求)(4) 14化合物X是一种香料，可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：已知：RXROH；RCHOCH3COORRCH=CHCOOR请回答：(1)E中官能团的名称是_。(2)BDF的化学方程式：_。(3)X的结构简式：_。(4)对于化合物X，下列说法正确的是_。A能发生水解反应B不与浓硝酸发生取代反应C能使Br2/CCl4
34、溶液退色D能发生银镜反应(5)下列化合物属于F的同分异构体的是_。ACH2OCH2CH2CHOB.CCH2=CHCH=CHCH=CHCH=CHCOOHDCOOCH2CH2CH3解析：(1)Cl2在光照的条件下取代甲苯中CH3上的H，生成C：，C在NaOH/H2O条件下水解生成 D：，D被氧化后生成E：C7H6O，由此判断E的结构简式为，故E中的官能团为醛基。(2)CH2=CH2与H2O在催化剂作用下生成A：CH3CH2OH，A在催化剂作用下被O2氧化为B：C2H4O2，且B与D可以在浓硫酸作用下发生反应生成F，而F可以与E发生已知信息中的反应，因E中有醛基，故判断F中有酯基，B与D发生的反应为酯化反应：CH3COOHH2O。(3)根据已知信息可推断X的结构简式为。(4)根据化合物X的结构简式：X中有酯基结构，因此能发生水解反应，故A正确；X中有苯环结构，可以与浓硝酸发生取代反应，故B错误；X中有碳碳双键，能与溴发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液退色，故C正确；X中没有醛基，不能发生银镜反应，故D错误。(5)根据以上分析知F的结构简式为，F的分子式为C9H10O2，根据同分异构体的定义可判断B、C正确，A、D错误。答案：(1)醛基(2) CH3COOHH2O(3) (4)AC(5)BC