1、江苏省扬州中学2019-2020学年高二化学下学期6月月考试题(含解析)可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 K-39 Fe-56 U-238选择题(共40分)单项选择题:本题包括10小题,每小题2分,共计20分。每小题只有一个选项符合题意。1.化学与生产、生活密切相关。下列叙述中不正确的是( )A. 将电器垃圾深埋处理可减少重金属对环境的危害B. 将少量二氧化硫添加到红酒中可起到杀菌和抗氧化作用C. 对化学燃料脱硫、脱氮可减少酸雨的形成D. 用CO2合成聚碳酸酯可降解塑料可实现碳的循环利用【答案】A【解析】【详解】A.电器中含有重金属元素,将电器垃圾深埋重金属会进入土
2、壤和水源中,造成污染,A错误;B.二氧化硫具有还原性,可以起到杀菌和抗氧化的作用,B正确;C.化学燃料燃烧产生的硫氧化物和氮氧化物会造成酸雨污染,故对化学燃料脱硫、脱氮可减少酸雨的形成,C正确;D.用CO2合成聚碳酸酯可降解塑料,实现碳的循环利用,减少二氧化碳对环境的影响,D正确;答案选A。2.84消毒液可用于新型冠状病毒的消杀,其主要成分为NaClO。NaClO在空气中可发生反应NaClO+CO2+H2ONaHCO3+HClO。用化学用语表示的相关微粒,其中正确的是A. 中子数为10的氧原子:B. Na+的结构示意图:C. CO2结构式:O=C=OD. NaClO的电子式:【答案】C【解析】
3、【详解】A中子数为10的氧原子,其质量数为18,应写成,A项错误;B钠原子核电荷数为11,Na+的结构示意图为:,B项错误;C二氧化碳中的碳与氧形成四个共用电子对,CO2的结构式为:O=C=O,C项正确;DNaClO是离子化合物,电子式为,D项错误。答案选C。3.下列有关物质的性质与用途正确且具有对应关系的是( )A. 碳酸钠溶液显碱性,可用于治疗胃酸过多症B. 二氧化硅熔点高、硬度大,可用于制造光导纤维C. 浓硫酸有吸水性,可用于干燥二氧化硫和溴化氢气体D. Fe3+有较强氧化性,可用FeCl3溶液腐蚀电路板上的铜【答案】D【解析】【详解】A碳酸钠溶液碱性较强,不适合治疗胃酸过多,可用碳酸氢
4、钠治疗胃酸过多,故A错误;B二氧化硅对光具有良好的反射作用,可用于制造光导纤维,与其熔点高、硬度大无关,故B错误;C浓硫酸具有强氧化性,会将溴化氢氧化,所以不能干燥溴化氢,故C错误;DFe3+有较强氧化性,铁离子与铜发生反应生成亚铁离子和铜离子,可用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上铜,发生反应的离子方程式为2Fe3+Cu=2Fe2+Cu2+,故D正确;故答案为D。4.常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )A. 无色澄清的溶液:Na+、NH、S2-、ClO-B. 能使石蕊变红的溶液:Fe2+、Na+、NO、SOC. 水电离的c(H+)=110-13molL-1的溶液中:Ba2+、
5、K+、HCO、S2-D. =10-12的溶液中:Na+、NO、AlO、CO【答案】D【解析】【详解】A次氯酸根具有氧化性,会将S2-氧化,不能大量共存,故A不符合题意;B使石蕊变红的溶液显酸性,酸性溶液中硝酸根会将亚铁离子氧化,故B不符合题意;C水电离的c(H+)=110-13molL-1的溶液中水的电离受到抑制,既可能显碱性也可能显酸性,酸性和碱性溶液中,碳酸氢根都不能大量存在,酸性溶液中硫离子不能大量存在,故C不符合题意;D=10-12的溶液显碱性,碱性溶液中四种离子相互不反应,也不与氢氧根反应,所以可以大量共存,故D符合题意;故答案为D。5.用下列实验装置进行相应实验能达到实验目的的是(
6、 )A. 用甲装置从KI和I2的固体混合物中回收I2B. 用乙装置接收石油分馏实验中所得的馏分C. 用丙装置测量用MnO2和浓盐酸共热制得的Cl2体积D. 用丁装置准确量取一定体积的KMnO4标准溶液【答案】C【解析】【详解】A碘易升华,回收碘需要在上方利用玻璃片(或盛有冷水的烧瓶等)回收,图中装置不能回收碘,故A错误;B乙装置未与大气连通,由于气压原因,冷凝得到的液体无法进入锥形瓶,故B错误;C氯气难溶于饱和食盐水,集气瓶中氯气短进长出,可以将饱和食盐水压入量筒,从而确定氯气的体积,故C正确;D图示为碱式滴定管,高锰酸钾溶液有强氧化性,不能用碱式滴定管量取,故D错误;故答案为C。6.下列有关
7、化学反应的叙述正确的是( )A. 过氧化钠在空气中变色,发生了氧化还原反应B. 工业上可用氯气和澄清石灰水反应制漂白粉C. 硫在过量氧气中燃烧生成三氧化硫D. 过量的铜和浓硝酸反应时只生成一种气体【答案】A【解析】【详解】A过氧化钠为淡黄色,吸收空气中的水分和二氧化碳最终变成白色粉末碳酸钠,该过程中放出氧气,发生了氧化还原反应,故A正确;B澄清石灰水中氢氧化钙的浓度太低,工业上氯气和石灰乳反应制漂白粉,故B错误;C硫在过量氧气中燃烧生成二氧化硫,二氧化硫和氧气在高温、高压、催化剂的条件下生成三氧化硫,故C错误;D过量的铜和浓硝酸反应时,开始硝酸浓度大生成NO2,随反应进行,硝酸的浓度变小,生成
8、NO,故D错误;故答案为A。7.下列指定反应的离子方程式书写正确的是( )A. 将浓FeCl3溶液加入沸水中:Fe3+3H2O=Fe(OH)3+3H+B. 用氨水吸收足量的SO2气体:NH3H2O+SO2=NH+HSOC. 向NH4HSO4溶液中加入足量Ba(OH)2溶液:Ba2+OH-+H+SO=BaSO4+H2OD. 用稀氢碘酸溶液除去铁制品表面的铁锈:Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O【答案】B【解析】【详解】A将浓FeCl3溶液加入沸水中生成Fe(OH)3胶体而不是沉淀,正确离子方程式为Fe3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+,故A错误;B氨水吸收足量的SO2气体生成亚硫酸氢
9、铵,离子方程式为NH3H2O+SO2=NH+HSO,故B正确;C向NH4HSO4溶液中加入足量Ba(OH)2溶液,铵根也会和氢氧根反应,正确离子方程式为NH4+H+SO42-+Ba2+2OH-=BaSO4+H2O+NH3H2O,故C错误;D铁离子会将碘离子氧化成碘单质,正确离子方程式为2I-+Fe2O3+6H+=2Fe2+3H2O+I2,故D错误;故答案为B。8.短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,X原子的最外层电子数是次外层的3倍,Y是迄今发现的非金属性最强的元素,在周期表中Z位于A族,W与X属于同一主族。下列说法正确的是( )A. 原子半径:r(X)r(Y)r(Z)r(W)B.
10、由X、Z两种元素组成的化合物一定没有共价键C. W的最高价氧化物对应水化物为弱酸D. Y的简单气态氢化物的沸点比W的强【答案】D【解析】【分析】X原子的最外层电子数是次外层的3倍,则其电子层结构为2、6,所以X为O元素;Y是迄今发现的非金属性最强的元素,则Y为F元素;在周期表中Z位于A族,且为F元素之后的短周期元素,则Z为Na元素;W与X属于同一主族,则W为S元素。【详解】A电子层数越多,原子半径越大,电子层数相同,核电荷数越小,原子半径越大,所以原子半径:FOS0B. 室温下,稀释0.1molL-1NH4Cl溶液,溶液中增大C. 向稀氨水中加入少量氯化铵固体,一水合氨的电离程度增大D. 向硫
11、酸钡悬浊液中加入足量饱和Na2CO3溶液,振荡、过滤、洗涤,向沉淀中加入盐酸有气体产生,说明Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)【答案】B【解析】【详解】A.反应CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)为熵减小的反应,该反应能自发进行,根据反应能否自发进行的判据可知H-TS0,S0,则H Ksp(BaCO3),产生碳酸钡沉淀,不能说明Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)的关系,D错误;答案选B。12.在乏燃料后处理流程中,四价铀作为铀钚分离的还原剂已广泛使用。在UO2(NO3)2HNO3N2H4HNO3体系下采用电解法制备四价铀,电解总反应为2UO+N2H+3H
12、+2U4+N2+4H2O,电解装置如图所示。下列说法正确的是( )A. 电解液中NO的移动方向:a极质子交换膜b极B. b极的电极反应式为UO2H2O2e-=U4+4OH-C. 若转移4mole-,将有4molH+透过质子交换膜D. 当产生11.2mLN2时,同时生成U4+的质量为0.238g【答案】C【解析】【分析】由装置可知,电极a与负极相连,为阴极,电解质溶液为酸性,根据总反应可知电极反应为:2UO+4e-+4H+=2U4+2H2O,电极b与正极相连,为阳极,b电极的反应式为N2H-4e-=N2+5H+。【详解】A质子交换膜只允许氢离子通过,硝酸根无法通过质子交换膜,故A错误;B电极b与
13、电源正极相连,所以b为阳极,失电子发生氧化反应,根据电解总反应可知b电极的反应式为N2H-4e-=N2+5H+,故B错误;C电解池中阳离子应向阴极移动,所以阳极产生的氢离子会向阴极迁移,结合电荷守恒可知,导线中(外电路)转移4mol电子,则有4mol H+透过质子交换膜,故C正确;D未标明气体状态,不能计算,故D错误;故答案为C。13.下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是( )选项实验操作实验现象结论A将SO2气体通入酸性KMnO4溶液溶液褪色SO2具有漂白性B在CuSO4溶液中加入KI溶液,再加入苯,振荡有白色沉淀产生,苯层呈紫红色Cu2+有氧化性,白色沉淀可能为CuICC2H5OH与
14、浓硫酸共热至170,产生的气体通入酸性KMnO4溶液溶液紫红色褪去C2H5OH与浓硫酸反应生成了乙烯D向5mL0.1molL-1KI溶液中加入1mL0.1molL-1FeCl3溶液,振荡,用苯萃取23次后,取下层溶液滴加5滴KSCN溶液出现血红色反应2Fe3+2I-=2Fe2+I2是有一定限度的A. AB. BC. CD. D【答案】BD【解析】【详解】A二氧化硫会被酸性高锰酸钾氧化,所以溶液褪色,体现了二氧化硫的还原性,并不是漂白性,故A错误;B苯层呈紫红色,说明有碘单质生成,有白色沉淀产生,说明沉淀中不是Cu2+,综合分析可知Cu2+有氧化性,将碘离子氧化生成I2,自身被还原成Cu+,白色
15、沉淀可能为CuI,故B正确;C乙醇具有挥发性,且也能使酸性高锰酸钾褪色,即使不生成乙烯,酸性高锰酸钾溶液也会褪色,故C错误;DFe3+可以氧化I-生成碘单质,将生成的碘单质萃取后,取下层溶液滴加5滴KSCN溶液出现血红色,说明清液中含有Fe3+,但实验中KI过量,仍有Fe3+说明反应2Fe3+2I-=2Fe2+I2是有一定限度的,故D正确;故答案为BD。14.时,将溶液逐滴滴加到溶液中,所得溶液的与滴加的体积关系如右图所示。下列指定溶液浓度关系说法正确的是已知:,时的,。A. 点所得溶液中:B. 点所得溶液中:C. 点所得溶液中:D. 点所得溶液中:【答案】CD【解析】【详解】A当向溶液中滴加
16、极少量NaOH时,溶液中c(Na+)极小,此时c(H+)c(Na+),但随着NaOH的滴加,c(Na+)变大c(H+)变小,最终c(H+) c(OH),则c(Na+) c(HSO3)+2c(SO32),故B错误;CKa2=,则Ka2=10-7.19,c点溶液pH=4.52,即c(H+)=10-4.52mol/L,所以,故C正确;Dd点加入0.1mol/LNaOH溶液40mL,恰好与亚硫酸钠完全反应,溶液中的溶质为Na2SO3,存在质子守恒c(OH)= c(H+)+ c(HSO3)+2 c(H2SO3),故D正确;故答案为CD。15.在三个体积均为2 L恒容密闭容器中,反应CO(g)+2H2(g
17、)CH3OH(g) H0达到平衡,得到如下数据。下列说法正确的是容器编号温度/K物质的起始物质的量/mol物质的平衡物质的量/molCO(g)H2(g)CH3OH(g)CH3OH(g)T10.400.8000.24T2000.400.20T2abA. 反应温度:T1T2B. 达平衡时,转化率:(CO,)+(CH3OH,)1C. 在容器中,若平衡时,CO的转化率大于H2,则D. 在容器中,若起始时加入0.4 mol CO、0.4 mol H2和0.4 mol CH3OH,则此时v(正)v(逆)【答案】AB【解析】【分析】分析题给信息,该可逆反应为气体分子数减小且正反应为放热的反应,分析容器和容器
18、的投料量,可知二者投料量等效。但最终物质的平衡物质的量不相等,说明二者温度应不相同,根据化学平衡的移动,分析T1、T2的关系。容器中反应条件与容器相同,结合题给信息具体分析。【详解】A容器中加入0.40 mol CO、0.80 mol H2,与容器中加入0.40 mol CH3OH等效,达到平衡时,容器中CH3OH的物质的量比容器少,结合可逆反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H0,可知,反应向逆反应方向移动。因此反应温度:T1T2,A项正确;B根据等效平衡原理,若T1=T2,则转化率:(CO,)+(CH3OH,)=1,因T1T2,(CH3OH,)变大,所以(CO,)+(CH3OH
19、,)1,B项正确;C在容器中,若平衡时,CO的转化率大于H2,则,C项错误;D依据容器中平衡时CH3OH的平衡物质的量,可计算出该温度下反应的化学平衡常数K=25,在容器中,若起始时加入0.4 mol CO、0.4 mol H2和0.4 mol CH3OH,可计算出此时浓度商Qc=25=K,Qc=K,平衡不移动,则此时v(正)=v(逆),D项错误。【点睛】分析等效平衡问题的关系:(1)看清楚条件是恒温恒容还是恒温恒压。(2)分析要形成等效平衡,是必须各物质的量与原平衡完全相同还是只要成比例即可。(3)分析对于不能构成等效平衡的情况,平衡是向正反应方向移动了,还是向逆反应方向移动了。在分析中,将
20、生成物(或反应物)按“一边倒”的原则全部转化为反应物(或生成物)是非常必要、有效的。非选择题(共60分)16.在工业、农业等方面有广泛的应用,工业上可由高铁菱锰矿(主要成分为,含有、等杂质)制备,部分工艺流程如图所示:相关金属离子生成氢氧化物沉淀的(开始沉淀的按离子浓度为计算):金属离子开始沉淀的8.16.31.53.48.9沉淀完全的10.18.32.84.710.9(1)“氧化”时发生反应的离子方程式为_。(2)“调”范围至56,得到滤渣2的主要成分除外还有_。(3)“除杂”过程中加入的目的是_。(4)“沉锰”过程中发生反应的化学方程式为_。(5)在水中的溶解度与温度关系如图。由获得较纯净
21、的晶体的方法是:将溶于适量的稀硫酸,控制温度在之间蒸发结晶,_,得到晶体,洗涤、烘干。晶体通常采用减压烘干的原因是_。【答案】 (1). 2Fe2+MnO2+4H+=2Fe3+Mn2+2H2O (2). 、 (3). 除去Mg2+ (4). (5). 趁热过滤 (6). 防止失去结晶水【解析】【分析】根据流程:高铁菱锰矿(主要成分为MnCO3,含有FeCO3、Al2O3、MgO、SiO2等杂质)加入硫酸酸浸,得到Mn2+、Fe2+、Al3+、Mg2+的酸性溶液,SiO2不溶,滤渣1为SiO2,向滤液加入MnO2,将二价铁离子氧化成三价铁,反应为:2FeSO4 +MnO2 +2H2SO4=Fe2
22、(SO4)3 +MnSO4 +2H2O,氨水调节pH56沉淀Fe3+、Al3+,得到氢氧化铁和氢氧化铝的沉淀,滤渣2为多余的MnO2、Al(OH)3 Fe(OH)3,中加入MnF2除去Mg2+,滤渣3为MgF2,除杂后的溶液主要含有Mn2+,加入碳酸氢铵和氨水的混合物沉锰:Mn2+HCO3-+NH3H2O=MnCO3+NH4+H2O,将MnCO3溶于适量的稀硫酸,控制温度为90以上结晶,得到MnSO4H2O晶体,洗涤、烘干得到产品,以此解答该题。【详解】(1)酸浸后,溶液中含有亚铁离子,能被二氧化锰氧化,得到三价铁离子和二价锰离子,故离子方程式为2Fe2+ +MnO2 +4H+=2Fe3+ +
23、Mn2+ +2H2O;(2)根据氢氧化物沉淀的 pH,“调pH”范围至56,得到滤渣2的主要成分除MnO2外还有Al(OH)3、Fe(OH)3;(3)根据分析“除杂”过程中加入MnF2的目的是除去Mg2+;(4)根据分析,除杂后的溶液主要含有Mn2+,加入碳酸氢铵和氨水的混合物沉锰:MnSO4+NH4HCO3+NH3H2O=MnCO3+(NH4)2SO4+H2O;(5)由MnCO3获得较纯净的MnSO4H2O 晶体应先将MnCO3溶解,MnSO4在90析出MnSO4H2O,所以控制温度在之间蒸发结晶,并且要趁热过滤,得到MnSO4H2O晶体,洗涤、烘干得到产品,晶体通常采用减压烘干的原因是温度
24、较低可防止MnSO4H2O失去结晶水。【点睛】减压烘干是在密闭容器中抽真空后进行干燥的方法,此法优点是温度较低,产品质松易粉碎,此外,减少了空气对产品的不良影响,对保证产品质量有一定意义。17.实验室以海绵铜(主要成分为Cu和CuO)为原料制取CuCl的主要流程如图所示。已知:CuCl微溶于水,不溶于乙醇,可溶于氯离子浓度较大的溶液中。CuCl露置于潮湿的空气中易被氧化。回答下列问题。(1)“氧化”时温度应控制在6070,原因是_。(2)写出“转化”过程中的离子方程式_。(3)“过滤”所得滤液经蒸发浓缩、降温结晶、过滤等操作获得(NH4)2SO4晶体,可用作化学肥料。“过滤”所得滤渣主要成分为
25、CuCl,用乙醇洗涤的优点是_。(4)氯化铵用量与Cu2+沉淀率的关系如图所示。随着氯化铵用量的增多Cu2+沉淀率增加,但当氯化铵用量增加到一定程度后Cu2+的沉淀率减小,其原因是_。(5)若CuCl产品中混有少量CaSO4,设计提纯CuCl的实验方案:_。(实验中可选试剂:0.1molL-1盐酸、10molL-1盐酸、蒸馏水、无水乙醇)【答案】 (1). 温度低溶解速度慢、温度过高硝酸挥发或分解 (2). 2Cu2+SO+2Cl-+H2O=2CuCl+SO+2H+ (3). CuCl在乙醇中溶解度小且乙醇挥发快,避免CuCl被空气中O2氧化 (4). 生成的氯化亚铜又溶解于氯化铵溶液中 (5
26、). 向产品中加入10molL-1盐酸,不断搅拌,至固体不再溶解,过滤,向滤液中加蒸馏水至大量固体析出,过滤,再用无水乙醇洗涤23次,干燥【解析】【分析】实验流程中,海绵铜(主要成分为Cu和CuO)中加入硝酸铵和硫酸,酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜生成Cu2+,滤液中含有Cu2+、NH4+、H+、SO42-、NO3-,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵,发生氧化还原反应生成CuCl,发生反应:2Cu2+SO32-+2Cl+H2O2CuCl+ SO42-+2H+,得到产品CuCl,据此分析。【详解】(1)物质“溶解氧化”时,既要考虑反应速率,还要考虑是否有副反应发生,温度低溶解速度慢、温度
27、过高铵盐分解。(2)“转化”中氧化产物为硫酸铵,滤液主要是硫酸铵。可知亚硫酸铵被溶液中的CuSO4氧化成硫酸铵,Cu2+被还原生成CuCl,离子方程式为2Cu2+SO32-+2Cl+H2O2CuCl+ SO42-+2H+。(3)根据已知条件,“过滤”所得滤渣CuCl在乙醇中溶解度小且乙醇沸点低,易挥发,避免因水洗干燥时间长而导致CuCl被氧气氧化。(4)根据题中已知条件,CuCl可溶于氯离子浓度较大的溶液中。当氯化铵用量增加到一定程度后,氯化亚铜的沉淀率减小,原因是生成的氯化亚铜又溶解于氯化铵溶液中。(5)由题目已知资料可知,CuCl难溶于水和乙醇,可溶于氯离子浓度较大的溶液中。若CuCl产品
28、中混有少量CaSO4,向产品中加入10 molL1盐酸,不断搅拌,至固体不再溶解,过滤,向滤液中加蒸馏水至大量固体析出,过滤,再用无水乙醇洗涤23次,干燥即可得到纯净氯化亚铜。【点睛】解题时首先要明确原料和产品(包括副产品),即箭头进出方向,其次依据流程图分析反应原理,紧扣信息,搞清流程中每一步发生了什么反应,弄清有关反应原理,明确目的(如沉淀反应、除杂、分离),最后联系储存的知识,有效地进行信息的利用,准确表述。18.某三价铁配合物的化学式可表示为KaFeb(C2O4)cxH2O,为测定其组成,进行如下实验:步骤1:称取1.9640g该配合物晶体,配制成250.00mL溶液。步骤2:取所配溶
29、液25.00mL于锥形瓶中,加入1molL-1硫酸5.0mL,加热到7085,用0.0100molL-1KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液48.00mL。步骤3:向反应后的溶液中加入一定量锌粉。加热至黄色恰好消失,过滤,洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时溶液仍呈酸性。步骤4:继续用0.0100molL-1KMnO4溶液滴定步骤3所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液8.00mL。(1)步骤2中,KMnO4将C2O氧化为CO2,该滴定反应的离子方程式为_。(2)步骤3中黄色消失的原因是_(用离子方程式表示)。(3)配制配合物溶液的过程中,若定容时俯视容量瓶的刻度线,则最终所得晶
30、体组成中水的含量_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。(4)通过计算确定该三价铁配合物的化学式_(写出计算过程)。【答案】 (1). 5C2O+2MnO+16H+=10CO2+2Mn2+8H2O (2). 2Fe3+Zn=2Fe2+Zn2+ (3). 偏小 (4). 根据滴定反应5Fe2+MnO+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O,250.00mL溶液中各微粒的物质的量分别为:n(C2O)=n(MnO)10=0.012mol;n(Fe3+)=n(Fe2+)=5n(MnO)10=50.0100mol/L0.008L10=0.004mol;根据电荷守恒可知n(K+)=20.012mol-30.00
31、4mol=0.012mol;根据质量守恒可得n(H2O)=0.012mol;n(C2O):n(Fe3+):n(K+):n(H2O)=0.012mol:0.004mol:0.012mol:0.012mol=3:1:3:3;化学式为K3Fe(C2O4)33H2O。【解析】【分析】取样品配制成250.00mL溶液,取25.00mL进行滴定,将溶液酸化后,利用高锰酸钾标准液将C2O氧化,根据消耗的高锰酸钾的量确定样品中草酸根的量;之后加入锌粉将三价铁还原成亚铁离子,再利用高锰酸钾标准液将Fe2+氧化,从而确定样品中Fe元素的量;再根据电荷守恒确定钾离子的量,根据质量守恒确定水的量。【详解】(1)KMn
32、O4将C2O氧化为CO2,自身被还原成Mn2+,根据电子守恒和电荷守恒可得离子方程式为5C2O+2MnO+16H+=10CO2+2Mn2+8H2O;(2)溶液中因存在Fe3+而呈黄色,加入锌粉和铁离子反应使黄色消失,离子方程式为2Fe3+Zn=2Fe2+Zn2+;(3)定容时俯视容量瓶的刻度线会导致配制的样品浓度偏大,通过滴定法确定的C2O、Fe3+和K+的量偏大,而确定水的量时需要用总质量减去其余三种离子的量,所以会导致样品中水的含量偏小;(4)根据反应5C2O+2MnO+16H+=10CO2+2Mn2+8H2O可知,250.00mL溶液中n(C2O)=n(MnO)10=0.012mol;M
33、nO氧化Fe2+时,MnO转化为Mn2+,化合价降低5价,Fe2+转化为Fe3+,化合价升高1价,所以二者的系数比为5:1,所以n(Fe3+)=n(Fe2+)=5n(MnO)10=50.0100mol/L0.008L10=0.004mol;根据电荷守恒可知n(K+)=20.012mol-30.004mol=0.012mol;根据质量守恒可得n(H2O)=0012mol;n(C2O):n(Fe3+):n(K+):n(H2O)=0.012mol:0.004mol:0.012mol:0.012mol=3:1:3:3;化学式为K3Fe(C2O4)33H2O。19.硫化氢俗称“臭蛋气”,是一种无色具有臭
34、鸡蛋气味的剧毒气体,由含硫物质分解而来,属于常见的酸性有害气体中的一种。研究硫化氢的利用及污染的防治很有意义。(1)已知下列反应的热化学方程式:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(l) H1=-1123.6kJmol-1S(s)+O2(g)=SO2(g) H2=-296kJmol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H3=-571.6kJmol-1写出H2S分解为单质硫(用S表示)和H2的热化学方程式:_。(2)H2S在一定条件下发生如下形式的分解:2H2S(g)S2(g)+2H2(g),利用该反应可制备H2和硫磺。在2.0L的恒容密闭容器中充入0.1molH2S发
35、生上述反应,不同温度下测得H2S的转化率与时间的关系如图所示。温度升高时,混合气体的平均摩尔质量减小的原因是_。P点时容器内气体压强与起始时气体压强之比为_。1050时,此反应的平衡常数_(填序号)。a.等于3.12510-4 b.大于3.12510-4c.小于3.12510-4 d.无法判断(3)科学家设计出质子膜H2S燃料电池,实现了利用H2S废气资源回收能量并得到单质硫。质子膜H2S燃料电池结构示意图如图所示:电极a上发生反应的电极反应式为_。当有1molH+经质子膜进入正极区时,反应消耗H2S的体积为_L(标准状况下)。【答案】 (1). H2S(g)=S(s)+H2(g) H=+20
36、kJmol-1 (2). 该反应是吸热反应,温度升高时,平衡正向移动,气体的物质的量增加,混合气体的平均摩尔质量减小 (3). 1110 (4). b (5). 2H2S-4e-=S2+4H+ (6). 11.2【解析】【分析】(2)据图可知温度升高H2S的转化率增大,说明升高温度平衡正向移动,该反应的正反应为吸热反应;(3)据图可知该装置中H2S转化为S2发生氧化反应,O2转化为H2O发生还原反应,所以电极a为负极,电极b为正极。【详解】(1)H2S分解为单质硫(用S表示)和H2的热化学方程式为H2S(g)= S(s)+H2(g)H;已知2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O
37、(l) H1=-1123.6kJmol-1S(s)+O2(g)=SO2(g) H2=-296kJmol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H3=-571.6kJmol-1根据盖斯定律(-2-)可得H=-1123.6kJmol-1-2(-296kJmol-1)-(-571.6kJmol-1)= +20kJmol-1;(2)该反应是吸热反应,温度升高时,平衡正向移动,气体的物质的量增加,但总质量不变,所以混合气体的平均摩尔质量减小;P点时H2S的转化率为20%,起始投料为0.1molH2S,则列三段式有:;所以P点气体总物质的量为(0.08mol+0.01mol+0.02mol)=0.1
38、1mol,恒容容器中气体的压强之比等于物质的量之比,所以P点时容器内气体压强与起始时气体压强之比为0.11:0.1=11:10;容器体积为2L,所以P点H2S、S2、H2的浓度分别为0.04mol/L、0.005mol/L、0.01mol/L,则该点的浓度商为= 3.12510-4,而此时反应还要正向移动,所以950时该反应的平衡常数大于3.12510-4,而该反应为吸热反应,升高温度,平衡常数增大,所以1050时,此反应的平衡常数大于3.12510-4,所以选b;(3)电极a为负极,H2S被氧化生成S2同时产生氢离子,电极反应式为2H2S-4e-=S2+4H+;根据电极反应式可知,当有1mo
39、lH+经质子膜进入正极时,消耗0.5molH2S,标况下的体积为0.5mol22.4L/mol=11.2L。【点睛】解答第二小题时要注意浓度商和平衡常数的关系,浓度商小于平衡常数时,反应正向移动,浓度商等于平衡常数时,反应达到平衡,浓度商大于平衡常数时,反应逆向移动。20.日前新合成的砷化镉三维材料具有超强导电性,这种材料的电气性能与石墨烯相当,可代替石墨烯使用。(1)Cd与Zn同族且相邻,若Cd基态原子将次外层1个d电子激发进入最外层的np能级,则该激发态原子的外围电子排布式为_。(2)与砷(As)同主族的N、P两种元素的氢化物水溶液的碱性:NH3强于PH3,分析其原因是_。(3)As、Ge
40、、Se的第一电离能由大到小的顺序为_(用元素符号表示)。(4)含砷有机物“对氨基苯胂酸”的结构简式如图,其中C原子轨道杂化类型为_,1mol对氨基苯胂酸含键数目为_。(5)砷化镉可以看作是石墨烯3D版,其晶胞结构如图,As为面心立方堆积,Cd占据As围成的四面体空隙,空隙占有率75%,如图“”和“”位是“空位”。则砷化镉化学式为_。【答案】 (1). 4d95s25p1 (2). 原子半径NP,NH3更易结合水电离的H+ (3). AsSeGe (4). sp2 (5). 19NA(或196.021023) (6). Cd3As2【解析】【详解】(1)Cd与Zn同族且相邻,则基态Cd原子的外围
41、电子排布与Zn类似,为4d105s2,受到激发后次外层1个d电子即4d能级上的一个电子,激发进入最外层的5p能级,所以激发态Cd外围电子排布为4d95s25p1;(2)原子半径NP,NH3更易结合水电离的H+,所以氢化物水溶液的碱性:NH3强于PH3;(3)Ge、As、Se为同周期主族元素,且原子序数依次增大,同周期主族元素自左至右第一电离能呈增大趋势,但As为第A族元素,其4p能级为半满状态,更稳定,第一电离能大于相邻元素,所以第一电离能AsSeGe;(4)苯环中含有大键,环上的C原子为sp2杂化;苯环上有6个碳原子之间形成的键,还有4个碳氢原子之间形成的键,砷氧双键中有一个键,其余单键均为键,所以1mol对氨基苯胂酸含键数目为19NA(或196.021023);(5)根据晶胞结构,晶胞中 As原子的个数为=4,Cd原子的个数为6,所以砷化镉的化学式为Cd3As2。【点睛】同一周期内元素的第一电离能在总体增大的趋势中有些曲折,当外围电子在能量相等的轨道上形成全空、半满或全满结构时,原子的能量较低,元素的第一电离能较大。