1、化学平衡常数1(2017年高考天津卷)常压下羰基化法精炼镍的原理为：Ni(s)4CO(g) Ni(CO)4(g)。230 时，该反应的平衡常数K2105。已知：Ni(CO)4的沸点为42.2 ，固体杂质不参与反应。第一阶段：将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4；第二阶段：将第一阶段反应后的气体分离出来，加热至230 制得高纯镍。下列判断正确的是()A增加c(CO)，平衡向正向移动，反应的平衡常数增大B第一阶段，在30 和50 两者之间选择反应温度，选50 C第二阶段，Ni(CO)4分解率较低D该反应达到平衡时，v生成Ni(CO)44v生成(CO)解析：A错：增加c(CO)，平衡正向移动，温
2、度不变，反应的平衡常数不变；B对：第一阶段，生成的Ni(CO)4是气态，应选择高于其沸点的反应温度，故选50 ；C错：230 时，化学平衡常数K2105，有利于反应逆向进行，Ni(CO)4分解率较高；D错：反应达到平衡时，4v生成Ni(CO)4v生成(CO)。答案：B2(2018年高考课标全国卷)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题：(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为_。(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25 时N2O5(g)分解反应：其
3、中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如表所示t时，N2O5(g)完全分解：t/min040801602601 3001 700p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1已知：2N2O5(g)=2N2O4(g)O2(g)H14.4 kJmol12NO2(g) N2O4(g)H255.3 kJmol1则反应N2O5(g)=2NO2(g)O2(g)的H_kJmol1。研究表明，N2O5(g)分解的反应速率v2103pN2O5(kPamin1)。t62 min时，测得体系中pO22.9 kPa，则此时的pN2O5_kPa，v_kPa
4、min1。若提高反应温度至35 ，则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35 )_63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”)，原因是_。25 时N2O4(g) 2NO2(g)反应的平衡常数Kp_kPa(Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)，R.A.Ogg提出如下反应历程：第一步N2O5 NO2NO3快速平衡第二步NO2NO3NONO2O2慢反应第三步NONO32NO2快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_(填标号)。Av(第一步的逆反应)v(第二步反应)B反应的中间产物只有NO3C第二步中
5、NO2与NO3的碰撞仅部分有效D第三步反应活化能较高解析：本题考查氧化还原反应、反应热的计算、化学反应速率、化学平衡及化学平衡常数的计算。(1)氯气具有强氧化性，氮元素化合价不变，Ag应以AgCl形式存在，则被氧化的是氧元素，对应的氧化产物为O2，反应的化学方程式为4AgNO32Cl2=4AgCl2N2O5O2。(2)2N2O5(g)=2N2O4(g)O2(g)H14.4 kJmol1a2NO2(g) N2O4(g)H255.3 kJmol1b根据盖斯定律，由b可得：N2O5(g)=2NO2(g)O2(g)H53.1 kJmol1。由2N2O5(g)O2(g)可知，pO22.9 kPa时N2O
6、5分压减小5.8 kPa，此时pN2O5(35.85.8)kPa30.0 kPa。v2103pN2O5(kPamin1)210330(kPamin1)6.0102kPamin1。t时，N2O5完全分解。2N2O5=2N2O4O22 2 1358 kPa pN2O4 pO2pN2O435.8 kPapO217.9 kPa设达平衡时，N2O4分压减小了x kPa。N2O4 2NO2开始分压/kPa 35.8 0变化分压/kPa x 2x平衡分压/kPa 35.8x 2x(35.8x)kPa2x kPa17.9 kPa63.1 kPa，解得x9.4，则平衡时pN2O426.4 kPa，pNO218.8 kPa，KkPa13.4 kPa。(3)第一步反应为快反应，其逆反应的速率也比第二步反应的速率快，A正确；从反应方程式看，中间产物有NO3、NO，B错误；由于第二步反应是慢反应，说明NO2与NO3的碰撞仅部分有效，C正确；第三步是快反应，故其活化能应较低，D错误。答案：(1)O2(2)53.130.06.0102大于温度提高，体积不变，总压强提高；NO2二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高13.4(3)AC