1、第二章 第四节基 础 巩 固1下列说法正确的是(C)AH0的反应均是自发反应BS为负值的反应均不能自发进行C冰在室温下自动融化成水，是熵增的重要结果D高锰酸钾加热分解是一个熵减小的过程解析：A项，H0，S0BH0，S0CH0DH0，S0，S0，要使HTS0，S0，任何温度下都不能自发进行，错误；C项，H0，HTS0一定成立，任何温度下都能自发进行，错误；D项，H0，S0，要使HTS0，T值应较小，即在低温下才能自发进行，正确。4金属锡的冶炼常用焦炭作还原剂：SnO22C=Sn2CO，反应过程中能量的变化如图所示。下列有关该反应的H、S的说法中正确的是(D)AH0，S0，S0CH0DH0，S0解
2、析：根据图像可知，该反应是吸热反应，H0；根据反应方程式可知，该反应是熵增反应，S0，故应选D。5.如图中A、B两容器里，分别收集着两种互不作用的理想气体。若将中间活塞打开，两种气体分子立即都分布在两个容器中。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法不正确的是(D)A此过程为混乱程度小的向混乱程度大的方向进行的变化过程，即熵增大的过程B此过程为自发过程，而且没有热量的吸收或放出C此过程从有序到无序，混乱度增大D此过程是自发可逆的解析：此过程只有熵变，其逆过程不自发。6已知反应2CO(g)=2C(s)O2(g)的H为正值，S为负值。设H和S不随温度而变，下列说法中正确的是(D)A低
3、温下能自发进行B高温下能自发进行C低温下不能自发进行，高温下能自发进行D任何温度下都不能自发进行解析：根据复合判据HTS0时反应非自发进行，又因为H0，S0，故HTS0，此反应为非自发进行的反应。故选D。7下列对化学反应预测正确的是(B)选项化学反应方程式已知条件预测AM(s)X(g)Y(s)H0它是非自发反应BW(s)xG(g)=2Q(g)H0解析：根据复合判据：GHTS，M(s),X(g)Y(s)，固体分解生成气体，为熵增反应，H0时，在高温下，能自发进行，A错误；W(s)xG(g),2Q(g)H0时，在高温下可能自发进行，C错误；4M(s)N(g)2W(l),4Q(s)为熵减反应，常温下
4、能自发进行，说明该反应一定是放热反应，D错误。8在其他条件不变时，改变某一条件对aA(g)bB(g)cC(g)化学平衡的影响，得到如图所示图像(表示平衡转化率)，回答下列问题：(1)在反应中，若p1p2，则此正反应为_放热_(填“吸热”或“放热”)反应，也是一个气体分子数_减小_(填“减小”或“增大”)的反应，由此判断，此反应自发进行必须满足的条件是_低温_。(2)在反应中，T1_T2(填“”“T2，则该正反应能否自发进行？_反应能自发进行_。解析：(1)反应I中恒压下温度升高，(A)减小，即升高温度平衡逆向移动，则正反应为放热反应；由p1p2知，恒温时压强越大，(A)越大，即增大压强平衡正向
5、移动，说明正反应为气体分子数减小的反应；放热、熵减的反应只能在低温下自发进行。(2)根据“先拐先平”的原则判断，反应中T1T2；温度越高，平衡时C的物质的量越小，即升高温度平衡逆向移动，则正反应为放热反应。(3)反应中在恒温下压强变化对(A)没有影响，说明S0，又T1T2，恒压下温度越高，(A)越小，则H0。HTS0，S0时不能判断GHTS正负，与T有关。当H0，S0，非自发反应。当H0时GHTS0，一定是自发反应。当H0，S0时不能判断GHTS正负，与T有关。3下列关于焓判据和熵判据的说法中，不正确的是(D)A放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程一定为熵增加的过程B由焓判据和熵判
6、据组合成的复合判据，将更适合于所有的过程C在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，但同样是这个吸热反应在较高温度(1200 K)下则能自发进行D放热过程(H0)的过程一定是自发的解析：焓判据和熵判据都不全面，应采用复合判据GHTS，对于CaCO3分解的反应是一个H0而S0的反应，所以只有在较高温度下，GHTS0反应自发进行。4在一定条件下，对于反应m(A)gnB(g)cC(g)dD(g)，C物质的浓度(C%)与温度、压强的关系如图所示，下列判断正确的是(A)AH0BH0S0S0DH0S0解析：当T不变时，压强越大，C%越低，说明加压平衡左移，则mn0；温度越高，C%越低，说明升温，平衡左移，逆反
7、应为吸热反应，则正反应为放热反应，H0，HTS0BH0CH0，HTS0DH0，HTS0，又因为该反应在某温度时能自发向正反应方向进行，说明HTS0，即选A。6(2017黑龙江双鸭山一中高二月考)下列说法正确的是(A)A反应2Mg(s)CO2(g)=C(s)2MgO(s)能自发进行，则该反应的H0BH0、S0的反应在高温条件下能自发进行C反应CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)的S0D同一物质的固、液、气三种状态的熵值相同解析：反应物中有气体，生成物中没有气体，则S0，若要使反应自发进行，HTS0，则H必须小于0，A项正确；根据HTS0时，反应能自发进行，则H0、S0，C项错误；同一物质不
8、同状态的熵值：气体液体固体，D项错误。7汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一，治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器，它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体，其反应原理是：2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)，在298 K、100 kPa下，H113 kJmol1，S145 Jmol1K1。下列说法中错误的是(B)A该反应中反应物总能量高于生成物的总能量B该反应常温下不能自发进行，因此需要高温和催化剂条件C该反应常温下能自发进行，高温和催化剂条件只是加快反应的速率D汽车尾气中的这两种气体会与人体血红蛋白结合而使人中毒解析：因为2NO(g)2
9、CO(g)=N2(g)2CO2(g)，298 K时，H113 kJ/mol，S145 Jmol1K1，说明该反应为放热反应，且是熵减的反应。生成物的总能量低于反应物的总能量，常温HTS113 kJmol1298 K(145103 kJmol1K1)69.79 kJmol10、S0_。解析：要判断反应N2(g)4H2O(g)=N2H4(l)2H2O2(l)能否发生，就要判断该反应的HTS值是否小于零。由于题中反应放出大量的热，其逆反应需要吸收大量的热，即逆反应的H是很大的正值，且由N2和水蒸气生成肼和过氧化氢是熵减小的反应，因此反应N2(g)4H2O(g)=N2H4(l)2H2O2(l)的HTS
10、总是大于零，说明该反应不能自发进行，故不能用氮气和水蒸气来制取肼。9(1)化学反应：CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)H(298 K)178.2 kJmol1，S(298 K)169.6 Jmol1K1，常温下该反应_不能_(填“能”或“不能”)自发进行，CaCO3分解反应要自发进行，温度T应高于_1050.7_K。 (2)化学反应2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)，在298 K、100 kPa下：H113.0 kJmol1，S145.3 Jmol1K1，反应在常温下_能_(填“能”或“不能”)自发进行。(3)求反应2HCl(g)=H2(g)Cl2(g)的熵变。已知：H
11、Cl(g)的S186.6 JK1mol1，H2(g)的S130 JK1mol1，Cl2(g)的S223 JK1mol1，S_20.2_J/(molK)_。解析：(1)298 K时，HTS178.2 kJ/mol298 K169.6103 kJ/(molK)127.7 kJ/mol0，故常温下该反应不能自发进行。当HTS0时，T1050.7 K，故当T1050.7 K时，HTS0，反应才能自发进行。(2)298 K时，HTS113.0 kJ/mol298 K145.3 103 kJ/(molK)69.7 kJ/mol0，因此常温下反应能自发进行。(3)S130 J/(molK)223 J/(molK)2186.6 J/(molK)20.2 J/(molK)。