1、加试特训11有机化学综合题的突破1(2017浙江4月选考，32)某研究小组按下列路线合成镇痛药哌替啶：已知：RXRCNRCOOH请回答：(1)AB的反应类型是_。(2)下列说法不正确的是_(填字母)。A化合物A的官能团是硝基B化合物B可发生消去反应C化合物E能发生加成反应D哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)写出BCD的化学反应方程式：_。(4)设计以甲苯为原料制备C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。(5)写出同时符合下列条件的C的所有同分异构体的结构简式：_。分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物；1HNMR谱表明分子中有6种氢原子；IR谱显示存在碳氮双键(C=N)。2(2017浙
2、江高三“超级全能生”3月联考选考)为合成药物中间体X、Y，合成路线如下：已知：NH2易被氧化。请回答：(1)写出D的结构简式：_。(2)写出AB的化学反应方程式：_。(3)合成过程中AD的目的是_。(4)下列说法不正确的是_(填字母)。ACOCl2的分子中四个原子在同一平面，而E分子中原子不可能在同一平面B1 mol X最多可以与4 mol NaOH反应CDX与DY的反应类型相同DY是芳香族化合物，分子中含2个手性碳原子(5)写出符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式_。能发生银镜反应；含有NH2；含有苯环，苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)设计从苯制备化合物E的合
3、成路线。(用流程图表示，无机试剂任选)3(2017温州市“十五校联合体”高二下期期中联考)肉桂醛F(CHCHCHO)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：已知：两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生反应，生成一种羟基醛：请回答：(1)D的结构简式为_；检验其中官能团的试剂为_。(2)反应中属于加成反应的是_(填序号)。(3)写出有关反应的化学方程式：_。(4)下列关于E的说法正确的是_(填字母)。a能与银氨溶液反应b能与金属钠反应c1 mol E最多能和3 mol氢气反应d可以发生水解(5)E的同分异构体有多种，写出其中符合下列条件的同分异构体的结构简式：
4、_。苯环上只有一个取代基，属于酯类，能发生银镜反应。4(2017衢州市高三1月质量检测)香豆素()可以看作是邻烃基肉桂酸的内酯，它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。下图是工业合成香豆素的两种方法：已知：CH2=CHM HX(M烃基或含酯基的其他取代基)(CH3CO)2OH2O2CH3COOH请回答：(1)下列说法不正确的是_(填字母)。A化合物B、C容易被氧化BC与D反应生成E的反应类型是加成反应C在一定条件下，1 mol D与NaOH充分反应最多消耗3 mol NaOHD香豆素分子中所有原子共平面(2)化合物A的结构简式是_。(3)写出符合下列条件的F的所有同分异构体的结构简式：
5、_。1HNMR谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应并能使溴的CCl4溶液褪色；苯环侧链上无支链。(4)EF的总化学方程式是_。(5)请写出方法二中制备F的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选，标注反应条件)。5(2016金华市外国语学校高三10月选考适应性考试)Lefkowitz和Kobilka因G蛋白受体的研究共获2012年诺贝尔化学奖，影响人体情绪的多巴胺也是通过受体起作用。多巴胺的结构简式如下：。合成过程如下：香兰素多巴胺请回答下列问题：(1)写出香兰素中含有的官能团名称：_。(2)上述合成过程中属于加成反应类型的是_(填反应序号)。(3)写出反应的方程式：_。(4)写
6、出符合下列条件的多巴胺的所有同分异构体的结构简式：_。苯环上有三个处于间位的取代基，其中有一个羟基和一个氨基；既能与钠反应，又能与氢氧化钠反应，且消耗两者的物质的量之比为21。(5)设计以甲苯为原料合成的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。6(2016稽阳高三10月联考)有机物G是一种“兴奋剂”，其合成路线如下：已知：COOHNH2H2O。(1)写出化合物E同时符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_。红外光谱显示含有三种官能团，其中无氧官能团与E相同，不含甲基；1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上只有一种不同化学环境的氢原子；苯环上只有4个取代基，能发生银镜反应。(2)下列说法不正
7、确的是_(填字母)。A化合物B生成C的反应为取代反应B1 mol化合物D最多与4 mol H2发生加成反应C化合物D生成E的条件为浓氯水和铁屑D化合物G的分子式为C17H14Cl2NO3(3)写出EFG的化学方程式：_。(4)根据题中信息，设计以苯和CH3COCl为原料制备F的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。7(2016温州中学高三10月高考模拟)ACV浓缩饮料曾风靡全美，当时美国环球时报也曾报道 ACV具有解毒、降脂、减肥和止泻等多种疗效。ACV浓缩饮料中，苹果酸M(相对分子质量为134)是主要的活性物质，其化学成分及相关信息如下：含碳35.82%(质量分数，下同)，含氢 4.51%
8、，其余为氧元素；各取0.134 g苹果酸M分别与足量NaHCO3反应放出CO2 44.8 mL(标准状况，下同)，与足量金属钠反应放出H2 33.6 mL；M分子中所有碳原子在同一链线上，无支链。请回答下列问题：(1)M的化学式为_，分子中含的官能团名称是_、_。(2)为制备M，化学工作者从某气态烃与溴蒸气的取代产物中分离出一种饱和的多溴代烃N，然后经多步反应，最后合成M。合成路线为 其中B能发生银镜反应。则：有机物N的结构简式为_。有机物C转化为M的反应类型为_。A转化为B的化学方程式为_。(3)实验证明M分子间可形成多种具有水果香味的化合物，若其中某化合物分子中含有七元环，则其结构简式为_
9、。(4)M有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的结构简式为_。(已知：)1 mol该有机物与足量金属钠反应生成0.5 mol H2；经核磁共振检测，分子中含有3种不同环境的氢原子；1 mol该有机物与足量NaOH溶液共热时，最多消耗3 mol NaOH，并生成两种钠盐。答案精析1(1)取代反应(2)A(3)(4)(5)解析(1)根据A的分子式可知环氧乙烷和CH3NH2反应生成A的结构简式为(HOCH2CH2)2NCH3，根据B的分子式可知AB是羟基被氯原子取代，反应类型是取代反应，B的结构简式为(ClCH2CH2)2NCH3。根据已知信息和C的分子式可知C的结构简式为，B和C反应生成D，D
10、的结构简式为。根据已知信息可知D水解酸化后生成E，E的结构简式为。E和F发生酯化反应生成哌替啶，F是乙醇。(2)化合物A的官能团是羟基，A错误；化合物B中含有氯原子，可发生消去反应，B正确；化合物E中含有苯环，能发生加成反应，C正确；根据哌替啶的结构简式可知分子式是C15H21NO2，D正确，答案选A。(3)根据以上分析以及原子守恒可知BCD的化学方程式为。(4)由已知信息RX与NaCN发生取代反应生成RCN，所以以甲苯为原料制备C的合成路线图为。(5)分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物；1HNMR谱表明分子中有6种氢原子；IR谱显示存在碳氮双键(C=N)，则符合条件的有机物结构简式为。2(
11、1) (2) (CH3CO)2O CH3COOH(3)保护氨基同时氧化甲基(4)D(5) 、(6) 解析AB是取代反应，生成物B为，B与酸性高锰酸钾反应时，苯环上的甲基被氧化生成COOH，得到的C是，C水解生成的D是。(1)D是。(2)AB是取代反应，另一生成物为CH3COOH，反应方程式为(CH3CO)2O CH3COOH。(3)AD 的流程中，AB反应的NH2在CD的步骤中又重新生成，纵观反应流程发现，BC的过程中NH2能够被酸性高锰酸钾氧化，所以AD的目的是氧化苯环上的CH3得到COOH但是又保护了NH2不被氧化。(4)COCl2分子中C采用sp2杂化，所以分子中四个原子共面，E分子中C
12、原子采用sp3杂化，分子中原子不可能在同一平面，A正确；X分子中含有两个COOH，NHCONH可以反应2份NaOH，所以1 mol X最多反应4 mol NaOH，B正确；DX属于取代反应，DY也属于取代反应，C正确；手性碳原子连接4个不同的原子或原子团，Y中没有符合该条件的碳原子，即Y分子中没有手性碳原子，D错误。(5)B 的分子式为C9H11NO，结构简式为，不饱和度为4。由已知可以知道分子中存在CHO、NH2和苯环，此外还有两个C原子，分子中无其他不饱和键。由于苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，所以这两个取代基不同且位于苯环对位。综上所述，连接在苯环对位的两个基团可能
13、是NH2与C2H4CHO(2种结构)、CH2NH2与CH2CHO、C2H4NH2(2种结构)与CHO、CH3与CHNH2CHO几种情况。(6)从苯合成环己酮，首先需要引入官能团，由于不能直接引入OH，比较合适的方法是进行溴代反应引入Br原子，还原苯环后再转换成OH，进一步氧化呈羰基。3(1) 银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液(2)(3) NaOH NaCl(4)ab(5)HCOOCH2CH2C6H5、HCOOCH(CH3)C6H5解析乙烯与水发生加成反应生成A为C2H5OH，A发生催化氧化生成B为CH3CHO，发生水解反应生成C为，C发生催化氧化生成D为，B与D发生醛的加成反应生成E为，E
14、在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成F为。(1)由上述分析可知，D的结构简式为，含有醛基，检验其中官能团的试剂为银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液。(2)为加成反应，为氧化反应，为取代反应，为氧化反应，为加成反应，为消去反应。(3)反应的化学方程式为NaOH NaCl。(4)E为，含有醛基，能与银氨溶液反应，含有醇羟基，能与金属钠反应，苯环、醛基均与氢气发生加成反应，1 mol E最多能和4 mol氢气反应，不能发生水解反应。(5)E()的同分异构体满足：苯环上有1个取代基，属于酯类，能发生银镜反应，则为甲酸酯，满足条件的结构简式为或。4(1)BC(2)CH2=CHCHO(3) (4) 2H
15、2O CH3OHHCOOH(5) 5(1)醛基、酚羟基、醚键(2)(3) (4) (5) 解析(2)碳氧双键打开，硝基甲烷中碳氢键断开，发生加成反应；中碳碳双键和氢气加成。(3)中发生消去反应，才有中碳碳双键和氢气加成。(4)消耗钠与氢氧化钠的物质的量之比为21，说明有一个酚羟基和一个醇羟基，由碳链异构写出同分异构体。(5)甲苯在邻对位硝化，然后被酸性高锰酸钾氧化为三硝基苯甲酸，最后类似的反应，被Zn、HCl还原为目标产物。6(1) (2)CD(3) H2O(4) 解析(1)根据信息取代基是2个Cl,1个NH2,1个CH2CHO，或者2个Cl,1个CH2NH2,1个CHO，可以写出4种同分异构
16、体。(2)C选项反应条件应该是液氯和铁屑，D选项根据化合价分子式中H原子个数一定为奇数，分子式为C17H15Cl2NO3。(3)根据题目已知信息E和F生成G为成肽反应。(4)由E和G的结构及反应类型可以判断F的结构，再结合流程图中信息和已知信息利用苯与CH3COCl取代，再与HCN加成水解可以得到F。7(1)C4H6O5羟基羧基(2)加成(或还原)反应3O2 6H2O(3) (4) 解析(1)在苹果酸中含有的各元素的原子个数分别为C：(13435.82%)124，H：(1344.48%)16，O：(13459.7%)165，所以苹果酸的分子式为C4H6O5；0.134 g苹果酸的物质的量为0.
17、001 mol,44.8 mL CO2的物质的量为0.002 mol,33.6 mL氢气的物质的量为0.001 5 mol，根据COOHCO2、COOHH2、OHH2可知，1个苹果酸M中有2个羧基和1个羟基，分子中含的官能团名称是羟基、羧基。(2)根据上述分析，M的分子式为C4H6O5,1个苹果酸M中有2个羧基和1个羟基，M分子中所有碳原子在同一链线上，无支链，所以为HOOCCH(OH)CH2COOH；化学工作者从某气态烃与溴蒸气的取代产物分离出一种饱和的多溴代烃N，然后经多步反应，最后生成M，其中B能发生银镜反应，则N为，A为HOCH2CH(OH)CH2CH2OH，B为，B发生氧化反应生成C
18、，C为HOOCCOCH2COOH。则有机物N的结构简式为；有机物C转化为M的反应类型为加成反应；A转化为B的化学方程式为 (3)M为HOOCCH(OH)CH2COOH，分子间可形成多种具有水果香味的化合物，说明羧基和羟基发生了酯化反应，若其中某化合物分子中含有七元环，则其结构简式为。(4)M有多种同分异构体，1 mol该有机物与足量金属钠反应生成0.5 mol H2，说明含有1个羟基，没有羧基，另一个官能团只能是酯基；经核磁共振检测，分子中含有3种不同环境的氢原子；1 mol该有机物与足量NaOH溶液共热时，最多消耗3 mol NaOH，并生成两种钠盐，根据已知： (不稳定) ，可知该有机物的结构简式为。
