1、专题九溶液中的电离平衡高考试题考点一 弱电解质的电离平衡1.(2013年福建理综,8,6分)室温下,对于0.10 molL-1的氨水,下列判断正确的是()A.与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3+3OH-Al(OH)3B.加水稀释后,溶液中c(N)c(OH-)变大C.用HNO3溶液完全中和后,溶液不显中性D.其溶液的pH=13解析:NH3H2O是弱电解质,在离子反应中应写化学式,A项错误;加水稀释后,c(N)、c(OH-)都减小,B项错误;用HNO3中和氨水生成NH4NO3,但其会水解而呈酸性,C项正确;0.10 molL-1的氨水中NH3H2O不完全电离,因此其pH应小于13,D项错
2、误。答案:C2.(2013年上海化学,11,3分)H2S水溶液中存在电离平衡H2SH+HS-和HS-H+S2-。若向H2S溶液中()A.加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大B.通入过量SO2气体,平衡向左移动,溶液pH增大C.滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH减小D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小解析:加水稀释促进电离,但氢离子浓度减小,A项错误;通入SO2,发生反应:2H2S+SO23S+2H2O,平衡左移,当SO2过量时,溶液显酸性,而且酸性比H2S强,pH减小,B项错误;滴加新制氯水,发生反应Cl2+H2S2HCl+S,平衡向左移动,溶液pH减小,C项
3、正确;加入少量硫酸铜固体,发生反应S2-+Cu2+CuS,上述平衡右移,氢离子浓度增大,D项错误。答案:C3.(双选题)(2013年江苏化学,11,4分)下列有关说法正确的是()A.反应NH3(g)+HCl(g)NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的H0B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极C.CH3COOH 溶液加水稀释后,溶液中的值减小D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2 固体,C水解程度减小,溶液的pH 减小解析:已知反应的S0,在室温下反应能自发进行,根据H-TS0,则该反应的H7,则H2A是弱酸;若pH=解析:醋酸是弱酸,存在电离平衡,稀释平衡右移,pH7可确定
4、H2A是弱酸,但pH,D错。答案:C5.(2012年上海化学,17,3分)将100 mL 1 mol/L的NaHCO3溶液等分为两份,其中一份加入少许冰醋酸,另外一份加入少许Ba(OH)2固体,忽略溶液体积变化。两份溶液中c(C)的变化分别是()A.减小、减小B.减小、增大C.增大、增大D.增大、减小解析:NaHCO3溶液中存在平衡:HCH+C,加入少许冰醋酸发生反应:HC+CH3COOHCH3COO-+CO2+H2O,导致c(HC)减少,电离平衡HCH+C向左移动,溶液中c(C)减小;加入少量Ba(OH)2固体后,发生反应:2HC+Ba2+2OH-2H2O+BaCO3+C,溶液中c(C)增大
5、。答案:B6.(2011年新课标全国理综,10,6分)将浓度为0.1 molL-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是()A.c(H+)B.Ka(HF)C. D.解析:HF溶液中存在HFH+F-,加水稀释后,c(H+)会减小,A项错误;Ka(HF)是电离常数,只与温度有关,加水稀释后大小不变,B项错误;加水稀释后HF的浓度减小,对H2OH+OH-抑制变弱,所以不断稀释,c(F-)一直减小,但c(H+)最终会接近110-7 molL-1,故会变小,C项错误;根据K=,则=,由于c(F-)减小,所以会增大,D项正确。答案:D7.(2011年福建理综,10,6分)常温下0.1 molL-1
6、醋酸溶液的pH=a,下列能使溶液pH=(a+1)的措施是()A.将溶液稀释到原体积的10倍B.加入适量的醋酸钠固体C.加入等体积0.2 molL-1盐酸D.提高溶液的温度解析:醋酸是弱酸,稀释到原体积的10倍,pH小于(a+1),A项不行;加入醋酸钠使CH3COOHCH3COO-+H+平衡左移,c(H+)减小,pH增大,B项可以;加入等体积0.2 molL-1盐酸,pH减小,C项不行;升温平衡右移,c(H+)增大,pH变小,pHa,D项不行。答案:B8.(2011年山东理综,14,4分)室温下向10 mL pH=3的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是()A.溶液中导电粒子的数目减少B.溶液
7、中不变C.醋酸的电离程度增大,c(H+)亦增大D.再加入10 mL pH=11的NaOH溶液,混合液pH=7解析:醋酸溶液稀释,平衡向电离的方向移动,导电粒子物质的量增加,A错;由于温度不变,所以醋酸的Ka是不变的,也就是是不变的,而c(H+)=,则不变,所以不变,B正确;平衡向电离的方向移动,醋酸的电离程度增大,但溶液体积增大,c(H+)减小,C错;当加入10 mL pH=11的NaOH溶液,此时醋酸过量,溶液显酸性,pHc(强酸)。加入锌反应后,H+浓度减小,中强酸溶液中电离平衡右移,继续补充H+,所以生成H2的速率大于强酸溶液,最终产生H2的体积也大于强酸溶液。答案:C10.(2013年
8、江苏化学,20,14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)6CaO(s)+P4(s)+10CO(g)H1=+3 359.26 kJmol-1CaO(s)+SiO2(s)CaSiO3(s)H2=-89.61 kJmol-12Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)H3则H3= kJmol-1。
9、(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P4+60CuSO4+96H2O20Cu3P+24H3PO4+60H2SO460 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为。Na2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是(用离子方程式表示)。(4)
10、磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比21 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如图所示。酸性气体是(填化学式)。X的结构简式为。解析:(1)根据盖斯定律,第二个热化学方程式6+第一个热化学方程式,即得第三个热化学方程式,则H3=H1+H26=3 359.26 kJmol-1+6(-89.61 kJmol-1)=2 821.6 kJmol-1。(2)该反应中,Cu2+转化为Cu+,则60 mol CuSO4得到60 mol e-,4,1 mol P4被CuSO4氧化时失去20 mol e-,所以60 mol CuSO4可以氧化3
11、mol P4。(3)根据图像可知要获得尽可能纯的NaH2PO4应控制pH在45.5之间。pH=8时溶质主要是Na2HPO4和NaH2PO4。由两者的物种分布分数可知此时c(HP)c(H2P)。HP在溶液中主要存在以下两个平衡:HP+H2OH2P+OH-(主)HPH+P(次),显碱性是因为以其水解为主,当加入足量CaCl2时,由于发生:2P+3Ca2+Ca3(PO4)2,从而使上面第一个平衡左移,第二个平衡右移,最终相当于发生了如下反应:2HP+3Ca2+Ca3(PO4)2+2H+;(4)根据反应物所具有的元素种类及其性质(羟基氢较活泼)可以判定酸性气体应是HCl;由给出的X的核磁共振氢谱可知X
12、分子中只含有一种化学环境的氢原子,再分析反应物季戊四醇的结构特点,可知羟基氢原子活性较大,故季戊四醇与三氯氧磷反应时,季戊四醇中的四个羟基氢原子被完全取代,则X的结构简式为。答案:(1)2 821.6(2)3 mol(3)45.5(介于此区间内的任意值或区间均可)c(HP)c(H2P)3Ca2+2HPCa3(PO4)2+2H+(4)HCl考点二 水的电离平衡及影响因素1.(2012年上海化学,7,3分)水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是()A.NaHSO4溶液 B.KF溶液C.KAl(SO4)2溶液D.NaI溶液解析:H2OH+OH-,A项NaHSO4电离出H+,抑制了水的电离,A项
13、错误;B项F-结合了水电离出的H+生成弱电解质HF,促进了水的电离,B项错误;C项Al3+结合水电离出的OH-促进水的电离,若为强碱性,Na+、Ba2+、Al、N可以大量存在,C项错;D项中Na+、I-均不与水电离出的H+和OH-反应,对水的电离无影响,D项正确。答案:D2.(2011年天津理综,5,6分)下列说法正确的是()A.25 时NH4Cl溶液的KW大于100 时NaCl溶液的KWB.SO2通入碘水中,反应的离子方程式为SO2+I2+2H2OS+2I-+4H+C.加入铝粉能产生H2的溶液中,可能存在大量的Na+、Ba2+、Al、ND.100 时,将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶
14、液等体积混合,溶液显中性解析:水的离子积常数随温度升高而增大,A项错误;SO2通入碘水中,发生氧化还原反应:SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI,改写成离子方程式为SO2+I2+2H2OS+2I-+4H+,B项错误;加入铝粉能产生H2的溶液,可能是酸性或强碱性溶液,若为强碱性,Na+、Ba2+、Al、N可以大量存在,C项正确;在100 时KW增大,KW1.010-14,pH=2的盐酸中c(H+)=10-2 mol/L,pH=12的NaOH溶液中c(OH-)10-2 mol/L,二者等体积混合后溶液应显碱性,D项错误。答案:C3.(2011年四川理综,9,6分)25 时,在等体积的pH=0的
15、H2SO4溶液、0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液、pH=10的Na2S溶液、pH=5的NH4NO3溶液中,发生电离的水的物质的量之比是()A.1101010109B.1551095108C.1201010109D.110104109解析:中c(H+)=1.0 mol/L,中c(OH-)=0.1 mol/L,中c(OH-)=10-4 mol/L,中c(H+)=10-5 mol/L。由于分别是酸、碱溶液,抑制水的电离,是盐溶液,促进水的电离,故中c(OH-)水=1.010-14 mol/L;中c(H+)水=1.010-13 mol/L,中c(OH-)水=c(OH-)溶液=10-4 mol/
16、L,中c(H+)水=c(H+)溶液=10-5 mol/L。所以等体积四种溶液中,发生电离的水的物质的量之比是10-1410-1310-410-5=1101010109,正确答案为A。答案:A考点三 溶液的酸碱性和pH1.(2013年浙江理综,7,6分)下列说法不正确的是()A.多孔碳可用作氢氧燃料电池的电极材料B.pH计不能用于酸碱中和滴定终点的判断C.科学家发现一种新细菌的DNA链中有砷(As)元素,该As元素最有可能取代了普通DNA链中的P元素D.和CO2反应生成可降解聚合物,该反应符合绿色化学的原则解析:由于氢氧燃料电池气体物质参与电极反应,所以要求电极必须多孔,具有很强的吸附能力,而多
17、孔碳有很强的吸附能力,正好符合要求,A正确;能作为滴定终点判断的依据是确定酸碱尽可能接近恰好完全反应,一般可以选用能反映出滴定终点的指示剂,根据颜色变化确定滴定终点,二是能确定接近恰好完全反应的溶液的pH,而pH计则符合后一种情况,则B错误;As和P是位于同一主族的元素,其性质相似,所以最有可能取代了DNA链中的P原子,C正确;从反应前后的物质组成的化学式可看出,此反应前后原子没有减少且生成可降解的聚合物,所以符合原子利用率100%,D正确。答案:B2.(2012年福建理综,10,6分)下列说法正确的是()A.0.5 mol O3与11.2 L O2所含的分子数一定相等B.25 与60 时,水
18、的pH相等C.中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等D.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)和4SO2(g)+2O2(g)4SO3(g)的H相等解析:11.2 L O2在不知状况的情况下,无法计算物质的量,A错误;H2O的电离为吸热过程,升温,c(H+)增大,pH减小,故60 的水比25 的水pH小,B错误;C中n(HCl)=n(CH3COOH),与NaOH均11发生中和反应,C正确;H与反应物和生成物的物质的量成正比,后者应为前者的2倍,D错误。答案:C3.(2012年重庆理综,10,6分)下列叙述正确的是()A.盐酸中滴加氨水至中性,溶液中溶质为氯化铵B.稀醋
19、酸加水稀释,醋酸电离程度增大,溶液的pH减小C.饱和石灰水中加入少量CaO,恢复至室温后溶液的pH不变D.沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液,形成带电的胶体,导电能力增强解析:盐酸与氨水反应呈中性时氨水过量,所以A错。稀醋酸加水稀释,醋酸电离程度增大,同时pH也增大,B错。饱和石灰水中加入少量CaO,恢复到室温后仍为饱和溶液,所以pH不变,C正确。沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液,形成的胶体不带电,而是胶粒带电,D错。答案:C4.(双选题)(2012年广东理综,23,6分)对于常温下pH为2的盐酸,叙述正确的是()A.c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)B.与等体积pH=12的氨水混合后所得溶
20、液显酸性C.由H2O电离出的c(H+)=1.010-12 molL-1D.与等体积0.01 molL-1乙酸钠溶液混合后所得溶液中:c(Cl-)=c(CH3COO-)解析:盐酸中存在的离子有:H+、Cl-、OH-,根据电荷守恒可知:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),A对。pH=12的氨水,其物质的量浓度大于0.01 molL-1,所以和pH=2的盐酸等体积混合后,氨水过量,溶液呈碱性,B错。pH=2的盐酸中,c(H+)水=c(OH-)水=molL-1=110-12 molL-1,C正确。pH=2的盐酸与等体积0.01 molL-1乙酸钠溶液混合,CH3COO-被H+结合生成了CH3COO
21、H,所以c(Cl-)c(CH3COO-),D错。答案:AC5.(2012年新课标全国理综,11,6分)已知温度T时水的离子积常数为KW,该温度下,将浓度为a molL-1的一元酸HA与b molL-1的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是()A.a=bB.混合溶液的pH=7C.混合溶液中,c(H+)= molL-1D.混合溶液中,c(H+)+c(B+)=c(OH-)+c(A-)解析:判断溶液呈中性的依据是溶液中c(H+)=c(OH-)。混合溶液中c(H+)= molL-1,则c(H+)=c(OH-),可判定该溶液呈中性。答案:C6.(双选题)(2011年上海化学,19,4分)常温
22、下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液,关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是()A.b不可能显碱性B.a可能显酸性或碱性C.a不可能显酸性D.b可能显碱性或酸性解析:pH=3的酸溶液既可能为强酸溶液,也可能为弱酸溶液,当为强酸溶液时,与氨水、氢氧化钠溶液混合,a溶液是铵盐与氨水混合液显碱性,b溶液是强酸钠盐溶液为中性;当为弱酸溶液时,a溶液是弱酸弱碱盐溶液与过量的酸或氨水的混合液,酸、碱性都有可能;b溶液是过量弱酸与弱酸的钠盐的混合液,溶液呈酸性。答案:AB7.(2013年江苏化学,18,12分)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)mnH2O可用
23、于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成,进行如下实验:准确称取2.335 0 g 样品,配制成100.00 mL 溶液A;准确量取25.00 mL 溶液A,用0.040 00 molL-1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2+(离子方程式为Ni2+H2Y2-NiY2-+2H+),消耗EDTA 标准溶液31.25 mL;另取25.00 mL 溶液A,加足量的NaOH 溶液并充分加热,生成NH3 56.00 mL(标准状况)。(1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Ni2+含量将(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。(2)氨气常用检验,现象是 。(3)通过计算确
24、定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。解析:(1)若滴定管未用EDTA标准溶液润洗,则EDTA标准溶液会被稀释,滴定过程中消耗标准溶液的体积增大,使滴定结果偏高。(2)氨气是碱性气体,可用湿润的红色石蕊试纸检验,现象变蓝。(3)根据题目给出的数据,先计算Ni2+、N的物质的量,再由电荷守恒计算出S的物质的量,然后由Ni2+、N、S的物质的量确定结晶水的物质的量。答案:(1)偏高(2)湿润的红色石蕊试纸试纸颜色由红变蓝(3)n(Ni2+)=0.040 00 molL-131.25 mL10-3 LmL-1=1.25010-3 moln(N)=2.50010-3 moln(S)=2.50010-3
25、molm(Ni2+)=59 gmol-11.25010-3 mol=0.073 75 gm(N)=18 gmol-12.50010-3 mol=0.045 00 gm(S)=96 gmol-12.50010-3 mol=0.240 0 gn(H2O)=1.25010-2 molxymn=n(N)n(Ni2+)n(S)n(H2O)=21210硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)210H2O。模拟试题考点一 弱电解质的电离平衡1.(2013浙江镇海中学质检)已知0.1 molL-1的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+。欲使平衡发生如图变化,可以采取的措施是()A.加
26、少量烧碱溶液B.升高温度C.加少量冰醋酸D.加水解析:由图改变条件后,v(电离)v(生成),知平衡向电离方向移动,且在拐点处(即改变条件的瞬间),v(电离)和v(生成)都增大,符合该条件的只有B。答案:B2.(2012广东韶关乳源高中质检)已知下面三个数据:7.210-4、4.610-4、4.910-10分别是下列有关的三种酸的电离常数,若已知下列反应可以发生:NaCN+HNO2HCN+NaNO2,NaCN+HFHCN+NaF,NaNO2+HFHNO2+NaF由此可判断下列叙述不正确的是()A.K(HF)=7.210-4B.K(HNO2)=4.910-10C.根据其中两个反应即可得出结论D.K
27、(HCN)K(HNO2)HNO2HCN。由此可判断K(HF)K(HNO2)K(HCN),其相对数据依次为K(HF)=7.210-4,K(HNO2)=4.610-4,K(HCN)=4.910-10。答案:B3.(2013沂南一中质检)将0.1 molL-1的氨水加水稀释至0.01 molL-1,稀释过程中温度不变,下列叙述正确的是()A.稀释后溶液中c(H+)和c(OH-)均减小B.稀释后溶液中c(OH-)变为稀释前的1/10C.稀释过程中氨水的电离平衡向左移动D.稀释过程中溶液中增大解析:氨水中存在电离平衡:NH3H2ON+OH-,加水稀释平衡右移,c(OH-)减小,由于温度不变,水的离子积不
28、变,故c(H+)增大,故A、B、C都错。Kb=,c(NH3H2O)c(H+)=,又稀释过程中c(N)减小,KW、Kb都不变,所以c(NH3H2O)c(H+)减小,又=,c(NH3H2O)c(H+)减小,所以增大,所以D对。答案:D考点二 水的电离平衡及影响因素4.(2013河南长葛一模)25 时,水中存在电离平衡:H2OH+OH-,下列关于水的说法,不正确的是()A.水的电离是吸热过程B.向水中加入少量稀硫酸,c(H+)增大,KW不变C.含H+的溶液显酸性,含OH-的溶液显碱性D.水是极弱的电解质,在50 时水的pH小于7解析:弱电解质的电离是吸热过程,A项正确;B项中根据勒夏特列原理,c(H
29、+)增大,KW只与温度有关,B项正确;溶液的酸碱性与c(H+)和c(OH-)的相对大小有关,而不是单一的只看c(H+)或c(OH-)大小,C项错误;升高温度,促进水的电离,c(H+)增大,pH减小,D项正确。答案:C5.(2013安徽巢湖质检)25 时,水的电离达到平衡:H2OH+OH-H0,下列叙述正确的是()A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)降低B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H+)增大,KW不变C.向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)降低D.将水加热,KW增大,pH不变解析:加碱抑制水的电离,使水的电离平衡逆向移动,但c(OH-)增大,A项错误;
30、硫酸氢钠电离出c(H+),使水的电离平衡逆向移动,但c(H+)增大,KW仅与温度有关,故KW不变,B项正确;C项中CH3COO-与水电离出的H+结合,使水的电离平衡正向移动,C项错误;将水加热促进水的电离,c(H+)增大,pH减小,D项错误。答案:B6.(2013广东六校教研协作体模拟)针对0.1 molL-1的醋酸溶液,下列分析判断正确的是()A.升高温度,溶液的pH会增大B.加入少量固体NaOH,溶液中c(CH3COO-)+c(OH-)c(Na+)+c(H+)C.加入少量0.2 molL-1的硫酸溶液,水电离产生的c(H+)减小D.与0.1 molL-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液中c
31、(CH3COO-)=c(Na+)解析:升高温度,醋酸的电离程度增大,氢离子的浓度增大,溶液的pH减小,A错误;B选项不符合电荷守恒,错误;加入少量0.2 molL-1的硫酸溶液,氢离子的浓度增大,水的电离受到抑制,C正确;与0.1 molL-1的NaOH溶液等体积混合后,生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,根据电荷守恒知,溶液中c(CH3COO-)c2V2B.若V1=V2,c1=c2,则混合液中c(N)=c(Cl-)C.若混合液的pH=7,则混合液中c(N)c(Cl-)D.若V1=V2,且混合液的pH7,则一定有c1c2V2,A正确,根据电荷守恒,则B和C都不正确,当c1V1=c2V2时,溶液显酸性,
32、混合液的pH7,则D不正确。答案:A8.(2013深圳高级中学模拟)常温下,下列溶液肯定呈酸性的是()A.含H+的溶液B.加酚酞显无色的溶液C.pHc(H+)的溶液解析:常温下,KW=110-14,当溶液中c(OH-)c(H+)时溶液呈酸性,pH7的溶液c(OH-)c(H+),故C对,D错;由于酚酞的变色范围是8.210.0,在pHC.、两溶液等体积混合,所得溶液中c(Cl-)c(N)c(OH-)c(H+)D.Va L 与Vb L 溶液混合,若混合后溶液pH=4,则VaVb=119解析:A项,、中分别加入适量的氯化铵晶体后,因为N要结合OH-,溶液的碱性减弱,两溶液的pH均减小,正确;B项,分
33、别加水稀释10倍,氢氧化钠pH减小1,盐酸pH增大1,氨水减小的比1小,醋酸增大的比1小,所以pH,正确;C项,、两溶液等体积混合,氨水继续电离,溶液显碱性,所得溶液中,c(N)c(Cl-)c(OH-)c(H+),C项错误;D项,Va L 与Vb L 溶液混合,若混合后溶液pH=4,=10-4 molL-1,则VaVb=119,正确。答案:C综合演练10.(2012江南十校第一次联考)电导率可用于衡量电解质溶液导电能力大小。室温下,用0.100 molL-1 NH3H2O溶液滴定10.00 mL浓度均为0.100 molL-1盐酸和CH3COOH溶液的混合溶液,所得曲线如图所示。下列说法正确的
34、是()A.点溶液中c(H+)为0.200 molL-1B.溶液温度高低为C.点溶液中有c(Cl-)c(CH3COO-)D.点后因离子数目减少使溶液电导率略降低解析:点尚未开始滴定,由于CH3COOH是弱酸,存在电离平衡,此时c(H+)c(CH3COO-),C选项正确;点后,继续滴加氨水,中和反应已进行完全,溶液体积增大造成离子浓度降低,电导率下降,D选项错。答案:C11.(2012南昌调研)25 时,电离平衡常数:弱酸的化学式CH3COOHHClOH2CO3电离平衡常数(25 )1.810-53.0K1=4.310-7K2=5.610-11回答下列问题:(1)物质的量浓度为0.1 mol/L的
35、下列四种物质:a.Na2CO3,b.NaClO,c.CH3COONa,d.NaHCO3;pH由大到小的顺序是(填编号)。(2)常温下0.1 mol/L的CH3COOH溶液加水稀释过程中,下列表达式的数据一定变小的是;A.c(H+) B.c(H+)/c(CH3COOH)C.c(H+)c(OH-)D.c(OH-)/c(H+)(3)体积为10 mL pH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1 000 mL,稀释过程pH变化如图,则HX的电离平衡常数(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的平衡常数;理由是 ,稀释后,HX溶液中水电离出来的c(H+)(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸溶液中水电离
36、出来的c(H+),理由是 ;(4)25 时,CH3COOH与CH3COONa的混合溶液,若测得混合液pH=6,则溶液中c(CH3COO-)-c(Na+)=(填准确数值)。解析:(1)观察电离平衡常数可知酸性为CH3COOHH2CO3HClOHC,而这些酸失去氢离子后水解能力却正好相反,所以得出pH大小顺序为a,b,d,c。(2)醋酸是弱电解质,稀释后电离程度增大,但CH3COOH、CH3COO-、H+浓度却都要减小,但c(OH-)却是增大的,且CH3COOH浓度减少最多,所以A减小,B增大,C不变,D增大。(3)观察图示稀释100倍pH变化小于两个单位说明HX也为弱酸,pH变化大于醋酸pH变化
37、,因此酸性大于醋酸,电离常数大于醋酸;稀释后c(H+)小于醋酸溶液中的c(H+),所以对水的电离抑制能力减小。(4)根据电荷守恒得c(CH3COO-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)=10-6 mol/L-10-8 mol/L=9.910-7 mol/L。答案:(1)a,b,d,c(2)A(3)大于稀释相同倍数,HX的pH变化比CH3COOH大,酸性强,电离平衡常数大大于HX酸性强于CH3COOH,稀释后c(H+)小于CH3COOH溶液中的c(H+),所以对水的抑制能力减弱(4)9.910-7 mol/L12.(2013湖北部分重点中学联考)已知醋酸和盐酸是日常生活中极为常见的酸,在一
38、定条件下,CH3COOH溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+H0。(1)常温下,在pH=5的稀醋酸溶液中,c(CH3COO-)=(列式,不必化简);下列方法中,可以使0.10 molL-1 CH3COOH的电离程度增大的是 。a.加入少量0.10 molL-1的稀盐酸b.加热CH3COOH溶液c.加水稀释至0.010 molL-1d.加入少量冰醋酸e.加入少量氯化钠固体f.加入少量0.10 molL-1的NaOH溶液(2)将等质量的锌投入等体积且pH均等于3的醋酸和盐酸溶液中,经过充分反应后,发现只在一种溶液中有锌粉剩余,则生成氢气的体积:V(盐酸)V(醋酸),反应的最初速率
39、为:v(盐酸)v(醋酸)(填“”、“n(HCl),则盐酸中锌粉剩余,随着它和金属的反应,电离平衡不断地向右移动,会电离出更多的氢离子,所以醋酸产生的氢气体积较大,开始时,醋酸和盐酸的pH均等于3,即开始时氢离子的浓度相等,所以开始时的速率相等。(3)醋酸是弱酸,pH为3的醋酸溶液中,CH3COOH的浓度大于10-3 mol/L,pH=11的NaOH溶液浓度等于10-3 mol/L,最后溶液恰好呈中性,说明碱过量,所以Vac(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)=c(OH-)。(5)pH=3的盐酸中c(H+)=10-3 mol/L,pH=11的氢氧化钠溶液中:c(OH-)=3810-3 mol/L,混合后碱剩余,剩余的氢氧根的浓度为:c(OH-)=0.018 5 mol/L,所以c(H+)= mol/L2.0510-11 mol/L。答案:(1)(10-5-10-9) mol/Lbcf(2)=(3)Vac(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)=c(OH-)(5)2.0510-11