1、配合物简介一、选择题(每小题4分，共48分)1下列物质：H3O；B(OH)4；CH3COO；NH3；CH4中含有配位键的是(A)ABCD解析：水分子中的氧有未成键电子对，H有空轨道，可以形成H3O，由形成过程可以判断该离子有配位键；B(OH)4中，B只有3个电子可以成键，故还有一个空轨道，故其中一个OH原子团是通过配位键与B结合的。2向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列关于实验现象的叙述不正确的是(B)A先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失B生成的沉淀为AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag和ClC生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的配合
2、物Ag(NH3)2ClD若向AgNO3溶液中直接滴加氨水，产生的现象也是先出现白色沉淀后消失解析：Ag与NH3能发生如下反应：Ag2NH3=Ag(NH3)2，而AgCl存在微弱的电离：AgClAgCl，向其中加入氨水后会使电离平衡向右移动，最终因生成Ag(NH3)2Cl而溶解。3关于Cr(H2O)4Br2Br2H2O的说法正确的是(B)A配体为水分子，配原子为O，外界为BrB中心离子的配位数为6C中心离子Cr3采取sp3杂化D中心离子的化合价为2解析：Cr(H2O)4Br2Br2H2O中内界为Cr(H2O)4Br2，Cr3为中心离子，配体为H2O、Br，配位数为6，外界为Br、H2O，Cr3提
3、供的空轨道数为6，中心离子未采取sp3杂化。4某物质的实验式为PtCl42NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液不产生沉淀，用强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法正确的是(C)A配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6B该配合物可能是平面正方形结构CCl和NH3分子均与Pt4配位D配合物中Cl与Pt4配位，而NH3分子不与Pt4配位解析：由化合价规则知PtCl42NH3中铂为4价，A项错误；加入AgNO3溶液无沉淀生成，加入强碱无NH3放出，表明PtCl42NH3难以电离出Cl、NH3，又因为Pt原子有空轨道，故Pt是中心原子，NH3、Cl是配体，C项正确，D项错误；因配位数是6，
4、故配合物不可能是平面正方形结构，B项错误。5下列粒子中不存在配位键的是(C)ANH BCu(H2O)42CCH3COOH DAg(NH3)2解析：A项，铵根离子中氢离子提供空轨道，氮原子上有孤电子对，故NH中存在配位键。B项，Cu(H2O)42中铜离子提供空轨道，氧原子上有孤电子对，故Cu(H2O)42中存在配位键。D项，Ag(NH3)2中银离子提供空轨道，氮原子上有孤电子对，故Ag(NH3)2中存在配位键。6下列说法错误的是(C)AKAl(SO4)212H2O不属于配合物B配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子C配位数为4的配合物均为正四面体形结构DCu(NH3)2中中心离子的配位数为2
5、解析：KAl(SO4)212H2O属于一般化合物，不含配体，所以KAl(SO4)212H2O不属于配合物，A项正确；配位化合物是指由中心原子或离子(统称中心原子)和围绕它的称为配体的分子或离子完全或部分由配位键结合形成的化合物，所以配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子，B项正确；配位数为4的配合物，一般有平面四边形和四面体形二种不同的几何构型，C项错误；Cu(NH3)2中Cu的配位数为2，D项正确。7下列化合物属于配合物的是(C)ACu2(OH)2SO4 BNH4ClCZn(NH3)4SO4 DKAl(SO4)2解析：硫酸四氨合锌Zn(NH3)4SO4中二价锌离子是中心离子，四个氨分子在
6、锌离子的四周，是配体，中心离子和配体以配位键结合形成内界，也叫配离子，硫酸根离子处于外界，也叫外界离子，内界和外界组成配合物。8如图所示，a为乙二胺四乙酸(EDTA)，易与金属离子形成螯合物，b为EDTA与Ca2形成的螯合物。下列叙述正确的是(A)abAa和b中N原子均采取sp3杂化Bb中Ca2的配位数为4Ca中配位原子是C原子Db中含有共价键、离子键和配位键解析：A项，a中N原子有3对键电子对，含有1对孤电子对，b中N原子有4对键电子对，没有孤电子对，则a、b中N原子均采取sp3杂化，正确；B项，b为配离子，Ca2的配位数为6，错误；C项，a不是配合物，错误；D项，钙离子与N、O之间形成配位
7、键，其他原子之间形成共价键，不含离子键，错误。9NH3和BF3可以通过配位键形成化合物NH3BF3，下列说法正确的是(C)ANH3、BF3两分子都是平面三角形分子BNH3、BF3两分子的中心原子采取的都是sp3杂化C形成配合物时NH3中N原子提供的是孤对电子，BF3中B原子提供空轨道D形成配合物时BF3中B原子提供的是孤对电子，NH3中N原子提供空轨道解析：NH3是三角锥形分子，A项错误；NH3中N的杂化轨道数键数孤电子对数314，采取的是sp3杂化，BF3中B形成3个键，无孤电子对，B原子的杂化轨道数键数孤电子对数303，采取的是sp2杂化，B项错误；NH3BF3中B原子有空轨道，N原子有孤
8、对电子，所以NH3提供孤电子对，BF3提供空轨道，形成配位键，C项正确，D项错误。10众多的配合物溶于水后易电离为配离子，如Cu(NH3)4SO4=Cu(NH3)42SO，但配离子难以进一步发生电离。3价的钴形成的配合物为CoClmnNH3，若中心原子配位数为6,1 mol配合物与AgNO3溶液反应时最多可得到1 mol沉淀物，则m、n的数值分别为(C)A1、5 B5、1 C3、4 D3、5解析：依化合价规则及配合物的组成可求出m3，由配位数为6而NH3在化合物中只能形成配位键知n4，C项正确。11三氯化氮(NCl3)是一种淡黄色的油状液体，测得其分子具有三角锥形结构，则下面对于NCl3的描述
9、不正确的是(C)A它是sp3杂化B它的挥发性比PBr3要大C它还可以再以配位键与Cl结合D已知NBr3对光敏感，所以NCl3对光也敏感解析：本题是知识的迁移题，由于该分子具有三角锥形的结构，那么就与NH3的结构有相似之处，为sp3杂化；依据氨的电子式我们可以写出NCl3的电子式，由此可见N没有空轨道，所以无法再与Cl形成配位键；由于NCl3和PBr3都是分子晶体，Mr(NCl3)Mr(PBr3)，所以NCl3的熔、沸点小于PBr3的熔、沸点，根据结构相似，化学性质相似，D项正确。12下列各组离子中因有配离子生成而不能大量共存的是(D)AK、Na、Cl、NO BMg2、Ca2、SO、OHCFe2
10、、Fe3、H、NO DBa2、Fe3、Cl、SCN解析：A项中各离子能大量共存；B项中离子因发生复分解反应而不能大量共存；C项中是由于发生氧化还原反应而不能大量共存；D项中Fe3与SCN配合形成离子Fe(SCN)n3n。二、非选择题(共52分)13(10分)(1)请根据Zn(NH3)42中配位键的形成，总结配位键形成的条件。形成配位键的条件是其中一个原子有孤对电子，另一个原子有接受孤对电子的空轨道。(2)在Fe3、Cu2、Zn2、Ag、H2O、NH3、F、CN、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？中心原子：Fe3、Cu2、Zn2、Ag。配位体：H2O、NH3、F、CN、CO。(3
11、)现有两种配合物晶体Co(NH3)6Cl3和Co(NH3)5ClCl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。实验方案：称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量的硝酸银溶液，静置、过滤、干燥、称量，所得AgCl固体多的原晶体为Co(NH3)6Cl3，另一种则为Co(NH3)5ClCl2。解析：(2)配合物的中心原子需要有接受孤对电子的空轨道，过渡金属元素的离子存在空轨道，可以做中心原子。配位体要提供孤对电子，所以配位体中必须含有能提供孤对电子的配位原子。(3)在Co(NH3)6Cl3中Co3与6个NH3分子配合成Co(NH3)63，3个Cl都是
12、外界离子。Co(NH3)5ClCl2中Co3与5个NH3分子和1个Cl配合成Co(NH3)5Cl2，只有2个Cl是外界离子。由于配合物中内界以配位键结合很牢固，难以在溶液中电离，而内界和外界之间以离子键结合，在溶液中能够完全电离。不难看出，相同质量的两种晶体在溶液中能够电离出的Cl是不同的，所以我们可以根据这点来进行鉴别。14(10分)将少量CuSO4粉末溶于盛有蒸馏水的试管中得到一种天蓝色溶液，向试管里的溶液中滴加氨水，首先形成蓝色沉淀，继续滴加氨水，沉淀溶解，得到蓝色溶液；再加入乙醇，有蓝色晶体析出。(1)溶液中呈天蓝色的微粒的化学式是Cu(H2O)42。(2)得到的蓝色晶体是Cu(NH3
13、)4SO4H2O，晶体中Cu2与NH3之间的化学键类型为配位键(或共价键)，该晶体中配体分子的空间构型为三角锥形。(3)加入乙醇的作用是降低溶剂的极性，降低Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度。(4)写出蓝色沉淀溶解成蓝色溶液的离子方程式：Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O。解析：(1)CuSO4粉末溶于水，Cu2与H2O形成的配离子Cu(H2O)42呈天蓝色。(2)Cu(NH3)4SO4H2O晶体中Cu2与NH3之间为配位键，NH3为配体，呈三角锥形。(3)加入乙醇，降低了溶剂的极性，降低Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度，因此析出蓝色晶体。(4)蓝色沉淀为Cu
14、(OH)2，与氨水反应生成配合物从而溶解。15(13分)Cu2能与NH3、H2O、Cl等形成配位数为4的配合物。(1)Cu(NH3)42中存在的化学键类型有AB(填序号)。A配位键 B极性共价键C非极性共价键 D离子键(2)Cu(NH3)42具有对称的立体结构，Cu(NH3)42中的两个NH3被两个Cl取代，能得到两种不同结构的产物，则Cu(NH3)42的立体结构为平面正方形。(3)某种含Cu2的化合物催化丙烯醇制备丙醛的反应为HOCH2CH=CH2CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数，是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍，则这类碳原子的杂化方式为sp2杂化。解
15、析：Cu(NH3)42中铜离子与氨分子之间的化学键是配位键，氨分子内部的化学键是极性键。Cu(NH3)42是平面正方形。HOCH2CH=CH2中的碳原子，有一个采取sp3杂化，两个采取sp2杂化。CH3CH2CHO中的碳原子有两个采取sp3杂化，一个采取sp2杂化。16(14分)配位键是一种特殊的化学键，其中共用电子对由某原子单方面提供。如NH就是由NH3(氮原子提供共用电子对)和H(缺电子)通过配位键形成的。据此回答下列问题。(1)下列粒子中可能存在配位键的是BD(填序号)。ACO2 BH3O CCH4 DH2SO4(2)硼酸(H3BO3)溶液呈酸性，试写出其电离方程式：H3BO3H2OHB
16、(OH)4。(3)科学家对H2O2结构的认识经历了较为漫长的过程，最初科学家提出了两种观点：. ；.HOOH。式中OO表示配位键，在化学反应中OO键遇到还原剂时易断裂。化学家Baeyer和Villiyer为研究H2O2的结构，设计并完成了下列实验：a.将C2H5OH与浓硫酸反应生成(C2H5)2SO4和水；b.将制得的(C2H5)2SO4与H2O2反应，只生成A和H2SO4；c.将生成的A与H2反应(已知该反应中H2作还原剂)。如果H2O2的结构如所示，实验c中化学反应方程式为为了进一步确定H2O2的结构，还需要在实验c后添加一步实验d，请设计d的实验方案：用无水硫酸铜检验c的反应产物中有没有
17、水(或其他合理答案)。解析：本题综合考查配位键的形成和配合物的性质。解题时要注意配位键的形成条件是一方提供孤电子对，另一方提供空轨道。(2)硼原子为缺电子原子，H3BO3的电离实质是B原子和水中的OH形成配位键，水产生的H表现出酸性。(3)根据题中所含配位键的物质的反应特点进行分析。17(5分)配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：(1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有Al(OH)4生成，则Al(OH)4中存在acd(填序号)。a共价键b非极性键c配位键d键e键(2)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物，已知Co3的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合
18、物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构可表示为CoBr(NH3)5SO4，第二种配合物的结构可表示为Co(SO4)(NH3)5Br。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是生成淡黄色沉淀。(提示：TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构可表示为TiCl(H2O)5Cl2。)解析：(1)光谱证实单质Al与强碱性溶液反应有Al(OH)4生成，可看作铝原子和三个羟基形成三对共用电子对，形成三个极性共价键，形成Al(OH)3，Al(OH)3溶解在强碱性溶液中，和OH结合形成Al(OH)4，利用的是铝原子的空轨道和OH的孤对电子形成的配位键；由两个原子轨道“头碰头”相互重叠而形成的共价键，叫键，所以Al(OH)4中也形成了键。(2)由CoBr(NH3)5SO4的结构可知，硫酸根离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，所以会与钡离子结合生成白色沉淀，若加入BaCl2溶液时无明显现象，说明硫酸根离子在内界，所以配合物的结构为Co(SO4)(NH3)5Br；溴离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，若加入AgNO3溶液，会产生淡黄色沉淀溴化银。
