1、第四节 难溶电解质的溶解平衡1. (2010试题调研，浙江杭州三校5月)下列说法中正确的是()A饱和石灰水中加入一定量生石灰，温度明显升高，所得溶液的pH增大BAgCl悬浊液中存在平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，往其中加入少量NaCl 粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度会减小CAgCl悬浊液中加入KI溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D硬水中含有较多的Ca2、Mg2、HCO、SO，加热煮沸可以完全除去其中的 Ca2、Mg2解析：A项中温度升高，Ca(OH)2溶解度降低，碱性减弱，pH减小，A项错误；B项中加入NaCl，虽然平衡左移，但加入了
2、NaCl粉末会使溶液中离子的总浓度会增大，B项错误；沉淀总是向溶解度更小的方向转化，C项中现象说明AgI的溶解度小于AgCl，对于同类型(阴、阳离子个数分别相等)的难溶物，Ksp越小，溶解度越小，C项正确；D项加热煮沸，只能降低Ca2、Mg2的浓度，而不可能完全除去，D项错误。答案：C2下列说法正确的是()A向Na2SO4溶液中加入过量BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2、 Na和Cl，不含SOBKsp小的物质的溶解能力一定比Ksp大的物质的小C为减小洗涤过程中固体的损失，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀D洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好解析：生成BaSO4沉淀后的溶
3、液中仍然存在Ba2和SO，因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在，A不正确；同类型物质的Ksp数值越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较，B不正确。从减小BaSO4沉淀损失的角度而言，用稀H2SO4洗涤效果好，因为H2SO4可以抑制BaSO4的溶解，C正确。洗涤沉淀一般23次即可，次数过多会使沉淀溶解而减少。答案：C3(2009广东化学，有改动)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是()A温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小B三个不同温度中，313 K时Ksp(SrSO4)最大C283 K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液D283 K下
4、的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液解析：A项，Ksp只与温度有关，与浓度的大小无关；283 K时对比线上所有的点为饱和溶液，而a点在此温度下是不饱和溶液。D项，283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后，因363 K时的Ksp小于283 K时的Ksp，故溶液变为过饱和溶液。答案：B4(2010模拟精选，江苏南京1月)往含I和Cl的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如右图所示。则原溶液中c(I)/c(Cl)的比值为()A(V2V1)/V1 BV1/V2CV1/(V2V1) DV2/V1解析：根据IAg=AgI(黄色)，ClAg=AgCl
5、(白色)，结合图示，可知I、Cl消耗AgNO3溶液的体积分别为V1、(V2V1)，因此在原溶液中c(I)/c(Cl)V1/(V2V1)。答案：C5已知AgCl为难溶于水和酸的白色固体，Ag2S为难溶于水和酸的黑色固体。向AgCl和水形成的悬浊液中加入足量的Na2S溶液并振荡，结果白色固体完全转化为黑色固体：(1)写出白色固体转化为黑色固体的离子方程式：_。(2)简要说明白色固体转化为黑色固体的原因。解析：由于AgCl的溶解度远大于Ag2S的溶解度，即Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)，当在AgCl与水的悬浊液中加入Na2S(aq)时，对Ag2S来说QcKsp，所以2AgS2=Ag2S，使Ag
6、Cl(s) AgCl溶解平衡向右移动，最终转化成Ag2S。答案：(1)2AgClS2=Ag2S2Cl(2)因为Ag2S的溶解度比AgCl的溶解度小，根据平衡移动原理，沉淀溶解平衡向离子浓度减小的方向移动6. 与c(H)c(OH)Kw类似，FeS饱和溶液中存在：FeS(s)Fe2(aq)S2(aq)，c(Fe2)c(S2)Ksp。常温下Ksp8.11017。(1)理论上FeS的溶解度为_。(2)又知FeS饱和溶液中c(H)与c(S2)之间存在以下限量关系：c(H)2c(S2)1.01022，为了使溶液中c(Fe2)达到1 mol/L，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c(H)为_。解
7、析：(1)由FeS(s)Fe2(aq)S2(aq)c(Fe2)9109 molL1即1 L溶液中可溶解9109 mol的FeS(令所得溶液的密度为1 gcm3)由(100 gS)S1 000 g(910988)g所以S7.92108 g(2)c(Fe2)1 molL1，则c(S2)8.11017molL1，c(H)1.11103 molL1。答案：(1)7.92108 g(2)1.11103 molL1 一、选择题1(2010原创)有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是()AAgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率为0BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag和ClC升高温度，AgCl沉淀的溶解度增
8、大D向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度不变解析：溶解平衡为动态平衡，是沉淀生成的速率和沉淀溶解的速率达到相等而并非速率为0的状态，物质的难溶是相对的，因此AgCl溶液中Ag、Cl非常少，向AgCl沉淀中加NaCl，增大c(Cl)，使平衡向逆方向移动，则溶解度减小。答案：C2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A反应开始时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解解析：本题考查了沉淀溶解平衡的建立与特征。A项：反应开始时，各离子的浓
9、度没有必然的关系。B项正确。C项沉淀溶解达到平衡时溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等。D项：沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动。答案：B3一定温度下，在氢氧化钡的悬浊液中，存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ba(OH)2(s)Ba2(aq)2OH(aq)。向此种悬浊液中加入少量的氧化钡粉末，下列叙述正确的是()A溶液中钡离子数目减小 B溶液中钡离子浓度减小C溶液中氢氧根离子浓度增大 DpH减小解析：在Ba(OH)2悬浊液中，加入BaO粉末，使溶液中水量减少，部分Ba2和OH结合为Ba(OH)2固体析出，使Ba2、OH数目
10、减小，但由于温度没有改变，溶解度不变，Ba2和OH的浓度不变，溶液的pH不变。答案：A4. (2010原创)纯净的NaCl并不潮解，但家庭所用的食盐因含有MgCl2杂质而易于潮解。为得到纯净的氯化钠，有人设计这样一个实验：把买来的食盐放入纯NaCl的饱和溶液中一段时间，过滤即得纯净的NaCl固体。对此有下列说法，其中正确的是()A食盐颗粒大一些有利于提纯 B设计实验的根据是MgCl2比NaCl易溶于水C设计实验的根据是NaCl的溶解平衡 D在整个过程中，NaCl的物质的量浓度会变大解析：饱和食盐水已不再溶解食盐，但对于MgCl2并未达到饱和。NaCl(s)Na(aq)Cl(aq)，当MgCl2
11、被溶解时，c(Cl)增大，平衡左移，还可得到比原来更多的食盐。答案：C5已知：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgBr)7.81013。现将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓AgNO3溶液，发生的反应为()A只有AgBr沉淀BAgCl和AgBr沉淀等量生成CAgCl和AgBr沉淀都有，但以AgCl沉淀为主DAgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀为主解析：在AgCl和AgBr两饱和溶液中，前者c(Ag)大于后者c(Ag)，c(Cl)c(Br)。当将AgCl、AgBr两饱和溶液混合时，发生沉淀的转化：生成AgBr沉淀。当加入足量的浓AgNO3溶液时，AgBr沉淀有
12、所增多，但AgCl沉淀增加更多。答案：C6(2010模拟精选，辽宁大连模拟)大理石可以用作墙面、地面和厨房桌面，其主要成分是碳酸钙。食醋不慎滴在大理石桌面上，会使其失去光泽，变得粗糙。下列能正确解释此现象的是()A食醋中的水使碳酸钙溶解B食醋中的醋酸将碳酸钙氧化C食醋中的醋酸与碳酸钙反应并放出大量的二氧化碳气体D食醋中的醋酸与碳酸钙发生了复分解反应解析：CaCO3难溶于水，但能与比碳酸酸性强的酸发生复分解反应，如醋酸的酸性就比碳酸强，又由于食醋中含醋酸的浓度很低，所以几滴食醋与大理石反应不可能放出大量的CO2，本题实际也是对难溶性物质的转化考查，一般来说，强酸可以与弱酸盐反应，生成相应的强酸盐
13、和弱酸的规律，从溶解平衡角度看，由于生成了更弱的酸，而导致平衡向溶解的方向移动。答案：D7(2010原创)在BaSO4饱和溶液中，加入Na2SO4(s)，达平衡时()Ac(Ba2)c(SO)Bc(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)1/2Cc(Ba2)c(SO)，c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)Dc(Ba2)c(SO)，c(Ba2) c(SO)Ksp(BaSO4)解析：BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡，c(Ba2)c(SO)且c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)。加入Na2SO4(s)，Na2SO4溶于水中电离出SO使c(SO)增大，溶解平衡逆向移动，使c(Ba2)减小，但达
14、到平衡时溶度积不变，仍然有c(Ba2)c(SO)Ksp(BaSO4)。答案：C8(2010模拟精选，广东东莞一模)在100 mL 0.01 molL1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol L1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(已知AgCl的Ksp1.81010)()A有AgCl沉淀析出 B无AgCl沉淀析出C无法确定 D有沉淀但不是AgCl解析：Qcc(Cl)c(Ag)0.01 molL10.01/101 molL11061.81010Ksp，故有AgCl沉淀生成。答案：A9(2010试题调研，山东济南2月)已知25时，Ka(HF)3.6104，Ksp(CaF2)1.461010。
15、现向1 L 0.2 molL1 HF溶液中加入1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液，则下列说法中，正确的是()A25时，0.1 molL1 HF溶液中pH1 BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生 D该体系中HF与CaCl2反应产生沉淀解析：两溶液混合后，c(HF)0.1 molL1，则有3.6104，c(F)23.6105。c(Ca2)0.1 molL1。c(F)2c(Ca2)3.61061.461010，体系中有CaF2沉淀析出。答案：D10. (2010试题调研，天津耀华中学3月)已知同温度下的溶解度：Zn(OH)2ZnS，MgCO3Mg(OH)2。就溶
16、解或电离出S2的能力而言，FeSH2SCuS，则下列离子方程式错误的是()AMg22HCO2Ca24OH=Mg(OH)22CaCO32H2OBCu2H2S=CuS2HCZn2S22H2O=Zn(OH)2H2SDFeS2H=Fe2H2S解析：因为溶解度：Zn(OH)2ZnS，溶液中离子反应往往是生成更难溶的物质，则Zn2和S2结合时更容易生成ZnS，Zn2S2=ZnS，C项错误。答案：C二、非选择题11已知25时，KspCu(OH)221020。(1)某CuSO4溶液里c(Cu2)0.02 mol/L，如要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于_。(2)要使0.2 molL1 CuS
17、O4溶液中Cu2沉淀较为完全(使Cu2浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH为_。解析：(1)根据题意：当c(Cu2)c(OH)221020时开始出现沉淀，则c(OH) 109 molL1，c(H)105 molL1，pH5，所以要生成Cu(OH)2沉淀，应调整pH5。(2)要使Cu2浓度降至0.2 molL1/1 0002104 molL1，c(OH) 108 molL1，c(H)106 molL1。此时溶液的pH6。答案：(1)5(2)612已知在25的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，但存在沉淀溶解平衡。当达到平衡时，溶液中离子浓度的乘积是一个常数
18、(此常数用Ksp表示，Ksp和水的Kw相似)。如：AgX(s)Ag(aq)X(aq)Ksp(AgX)=c(Ag)c(X)1.81010AgY(s)Ag(aq)Y(aq)Ksp(AgY)=c(Ag)c(Y)1.01012AgZ(s)Ag(aq)Z(aq)Ksp(AgZ)c(Ag)c(Z)8.71017(1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度(用已被溶解的溶质的物质的量/1 L溶液表示)S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为_。(2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c(Y)_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)在25时，若取0.188 g的AgY
19、(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y的物质的量浓度为_。(4)由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化？_，并简述理由：_。在上述(3)体系中，能否实现AgY向AgX的转化？_，根据你的观点选答一项。若不能，请简述理由：_。若能，则实现转化的必要条件是_。解析：(2)由于AgY比AgX更难溶，则向AgY的饱和溶液中加入AgX固体，发生沉淀的转化，AgX(s)Y(aq)=AgY(s)X(aq)，则c(Y)减小。(3)25时，AgY的Ksp1.01012，即溶液达到饱和时，c(Ag)c(Y)1.0106 molL1，而将0.1
20、88 g AgY溶于100 mL水中，形成的为饱和溶液(溶质还有未溶解的)，则c(Y)1.0106 molL1。(4)由于Ksp(AgZ)1.8104 molL1时，即可由AgY向AgX的转化。答案：(1)S(AgX)S(AgY)S(AgZ)(2)减小(3)1.0106 molL1(4)能Ksp(AgY)1.01012Ksp(AgZ)8.71017能当溶液中c(X)1.8104 molL1时，AgY开始向AgX转化，若要实现AgY向AgX的转化，必须保持溶液中的c(X)1.8104 molL113. (2010模拟精选，山东烟台一模)水体中重金属铅的污染问题备受关注。水溶液中铅的存在形态主要有
21、Pb2、Pb(OH)、Pb(OH)2、Pb(OH)、Pb(OH)，各形态的浓度分数随溶液pH变化的关系如下图所示： (1)Pb(NO3)2溶液中，_2(填“”“”或“2，当加入NH4Cl后Pb2与Cl反应先成微溶性的PbCl2使Pb2浓度降低，故c(NO)/c(Pb2)增加。(2)由题所给图示可知当pH8时溶液中存在的阳离子为Pb2、Pb(OH)和H，而在pH9时图中cPb(OH)迅速降低，而Pb(OH)2浓度增大，故发生的反应为Pb(OH)OH=Pb(OH)2。(3)分析比较表中所给数据可知Cu2、Mn2、Cl的浓度都降低不到原浓度的1/2，而Fe3却降低为原浓度的1/3，故对Fe3的去除效
22、果最好。(4)由所给平衡可知，要使脱铅效果好，铅应以Pb2的形式存在，pHPb2与Cl反应，Pb2浓度减少(2)Pb2、Pb(OH)、HPb(OH)OHPb(OH)2(3)Fe3(4)B14已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)Kspc(Mn)mc(Am)n，称为溶度积。某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料：(25)难溶电解质CaCO3CaSO4MgCO3Mg(OH)2Ksp2.81099.11066.81061.81011实验步骤如下：往100 mL 0.1 molL1的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 m
23、ol L1的Na2SO4溶液，立即有白色沉淀生成。向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。再加入蒸馏水搅拌，静置，沉淀后再弃去上层清液。_。(1)由题中信息Ksp越大，表示电解质的溶解度越_(填“大”或“小”)。(2)写出第步发生反应的化学方程式：_。(3)设计第步的目的是_。(4)请补充第步操作及发生的现象：_。解析：由Ksp表达式不难看出其与溶解度的关系，在硫酸钙的悬浊液中存在着：CaSO4(s) SO(aq)Ca2(aq)，而加入Na2CO3后，溶液中CO浓度较大，而CaCO3的Ksp较小，故CO与Ca2结合生成沉淀，即COCa2=CaCO3。既然是探究性实验，必须验证所推测结果的正确性，故设计了步操作，即验证所得固体是否为碳酸钙。答案：(1)大(2)Na2CO3CaSO4=Na2SO4CaCO3(3)洗去沉淀中附着的SO(4)向沉淀中加入足量的盐酸，沉淀完全溶解w.w.w.k.&s.5*u.c.#om高.考.资.源.网高考资源网w.w.w.k.s.5.u.c.o.m